[发明专利]聚合物型油添加剂的分散体

说明书

背景技术

原油及由其制成的产品是不同类型物质的复杂混合物，其中的一 些在生产、运输、储存和/或进一步加工过程中可能造成问题。例如， 原油及其衍生产品，例如中间馏分、重质燃料油、船用柴油、船用油 或残油，包含在低温下沉淀并形成由薄片和/或细针状体组成的三维网 络的烃蜡。在低温下，这尤其损害了油的流动性，例如，当在管道中 输送时，并且在储罐中，相当大量的油被包围在尤其在罐壁上结晶出 来的石蜡之间。

因此，将各种类型的添加剂添加到含石蜡的矿物油中用于运输和 储存。这些添加剂主要是合成的聚合物。所谓防蜡剂例如通过改变在 冷却时沉淀出来的石蜡的晶体结构来改进油的低温流动性。它们防止 形成石蜡晶体的三维网络，并由此导致含石蜡的矿物油的倾点下降。

常规的聚合物型防蜡剂通常通过在有机(主要为芳族)溶剂中的 溶液聚合制备。由于对于良好效力所必需的这些聚合物的尽可能长链 的石蜡类结构单元和高的分子量，其浓缩溶液具有经常高于在它们的 加工时占统治地位的环境温度的固有倾点。为了使用，这些添加剂因 此必须以高度稀释形式或在升高的温度下操作，这两者都导致不想要 的额外花费。

已经提出通过乳液聚合制备防蜡剂的方法，其据称导致产生可更 好地操作的添加剂。

例如，WO-03/014170公开了通过(甲基)丙烯酸烷基酯与水溶性和 /或极性共聚单体的乳液共聚合制成的倾点降低剂。这些例如在二丙二 醇单甲醚中或在含有烷基苄基氯化铵和脂肪醇烷氧基化物作为乳化剂 的水/Dowanol中制备。

EP-A-0 359 061公开了长链(甲基)丙烯酸烷基酯与酸性共聚单体 的乳液聚合产物。但是，大概是由于由聚合方法改变的分子量分布和 为了改进其乳化性能而结合入的高极性共聚单体单元，这些聚合物的 效力通常不令人满意。

用于制备可更好地操作的防蜡剂的另一解决方案在于，在对于聚 合物型活性物质而言的非溶剂中乳化已溶解在有机溶剂中的聚合产 物。

例如，EP-A-0 448 166公开了包含具有至少10个碳原子的脂族 烃基的烯键式不饱和化合物的聚合物在二醇和任选地水中的分散体。 提及的分散剂是醚硫酸盐和木质素磺酸盐。该乳液在50℃下稳定至少 一天。

WO-05/023907公开了选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚(丙烯酸烷 基酯)和用丙烯酸烷基酯接枝的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的至少两种不 同的防蜡剂的乳液。该乳液包含水、有机溶剂、未进一步指定的阴离 子型、阳离子型和/或非离子型表面活性剂以及水溶性溶剂。

WO-98/33846公开了基于酯聚合物的防蜡剂在脂族或芳族烃中的 分散体。该分散体进一步包含第二(优选含氧的)溶剂，例如二醇， 其是该聚合物的非溶剂，和任选地水。所用分散剂是阴离子表面活性 剂(如羧酸盐和磺酸盐，尤其是脂肪酸盐)、非离子分散剂(如壬基 酚烷氧基化物)或阳离子分散剂(如CTAB)。此外，该乳液可以含有 0.2至10％的含N表面活性单体添加剂，如妥尔油脂肪酸衍生物和咪唑 啉。

US-5 851 429公开了其中在室温下为固体的倾点降低剂分散在非 溶剂中的分散体。提及的合适的“非”溶剂尤其包括醇、酯、醚、内 酯、乙酸乙氧基乙酯、酮、二醇和烷基二醇及它们与水的混合物。所 用分散剂是阴离子型表面活性剂，如经中和的脂肪酸或磺酸，以及阳 离子型、非离子型、两性离子型洗涤剂。

所提出的现有技术解决方案中的问题首先是该分散体在几周至几 个月内仍不令人满意的长期稳定性，以及该添加剂的经常不令人满意 的效力，这首先是由乳化单体单元的结合入引起，其次是由疏水活性 物质从它们的亲水载体介质进入要处理的矿物油中的混溶性不足引 起。此外，希望的是提供较高度浓缩的并且尽管如此即使在低温下也 可以无任何问题地操作的添加剂配制剂。

因此，已经在寻找适合作为防蜡剂，尤其适合作为含石蜡的矿物 油的倾点降低剂并且可以在低于0℃，尤其低于-10℃的低温下以浓缩 物形式泵送的添加剂。这些添加剂应甚至在升高的温度下也能在几周 至几个月的较长时期内保持它们的应用技术性能和物理性能，特别如 它们的相稳定性。此外，它们应表现出与在最佳混合条件下从矿物油 基配制剂中使用的它们的活性物质至少相同的效力。

发明内容

已经令人惊讶地发现，包含下列物质的分散体：