[发明专利]乙烯低聚物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及乙烯低聚物的制造方法，更详细地说，本发明涉及1-己烯等乙烯低聚物的制造方法。

背景技术

以往，已知以乙烯等α-烯烃为原料，使用铬系催化剂选择性地得到1-己烯等α-烯烃低聚物的制造方法。

例如，专利文献1中报道了下述的制造方法，其中，使用由铬化合物、胺等含氮化合物、烷基铝化合物和含卤素化合物构成的铬系催化剂，以高的收率和高的选择率得到以1-己烯为主体的α-烯烃低聚物(参见专利文献1、专利文献2)。

专利文献1：日本特开平08-003216号公报

专利文献2：日本特开平10-109946号公报

发明内容

但是，以乙烯为原料生产乙烯低聚物的情况下，通常作为副反应生成物产生癸烯、十四碳烯、和聚乙烯等副产物聚合物。这样的副反应生成物与铬系催化剂一同从反应液中分离出来。此时，被分离出的癸烯、十四碳烯、以及聚乙烯等副产物聚合物通常与铬系催化剂一同被废弃。

但是，有时将被废弃的癸烯回收，进行有效利用，例如，制成燃料或溶剂等产品进行利用，或作为溶剂再循环使用。

为了如此有效地利用癸烯，回收的癸烯中所含有的杂质的种类和/或量成为了问题。

特别是使用铬系催化剂得到α-烯烃低聚物的制造方法中，由于使用了氮化合物、卤素化合物作为铬系催化剂的构成成分，所以这些化合物混入到被回收的癸烯中的可能性大。另外，如果在高温条件下进行浓缩分离操作，则有时铬系催化剂的分解产物也会混入到被回收的癸烯中。

本发明是为了解决这样的乙烯低聚物的制造方法中的技术问题而完成的。

即，本发明的目的在于提供一种使用铬系催化剂制造乙烯低聚物的方法，其中，以不易产生铬系催化剂的分解产物的条件，从分离出未反应乙烯、1-己烯、溶剂后的残液中回收癸烯。

为了解决上述课题，本发明人进行了深入研究，完成了本发明。即，本发明的要点在于下述下述(1)～(5)。

(1)一种乙烯低聚物的制造方法，其是使用铬系催化剂制造乙烯低聚物的方法，其特征在于，

在所述铬系催化剂的存在下，在溶剂中进行乙烯的低聚，

从含有所述乙烯低聚物的反应液中分离出乙烯低聚物，得到含有癸烯和十四碳烯的溶液，

在下述通式(1)的条件下，利用蒸发分离器，从含有所述癸烯和所述十四碳烯的所述溶液中分离回收该癸烯。

θ/1.2EXP(800/T)≤1    (1)

(通式(1)中，T是残液的温度(℃)，θ是残液在蒸发分离器中的停留时间(分钟)。)

(2)如(1)所述的乙烯低聚物的制造方法，其特征在于，通过所述蒸发分离器分离得到的所述癸烯中所含有的卤素量相对于所述残液所含有的卤素量的分解率为10％以下。

(3)如(1)或(2)所述的乙烯低聚物的制造方法，其特征在于，所述铬系催化剂由至少铬化合物(a)、含氮化合物(b)、含铝化合物(c)和含卤素化合物(d)的组合构成。

(4)如(1)～(3)任意一项所述的乙烯低聚物的制造方法，其特征在于，所述蒸发分离器是薄膜式蒸发器。

(5)如(1)～(4)任意一项所述的乙烯低聚物的制造方法，其特征在于，所述乙烯低聚物是1-己烯。

如此，根据本发明，提供了一种乙烯低聚物的制造方法，其是使用铬系催化剂制造乙烯低聚物的方法，其特征在于，在铬系催化剂的存在下，在溶剂中使乙烯低聚，从含有乙烯低聚物的反应液中分离出乙烯低聚物，得到含有癸烯和十四碳烯的溶液，在下述通式(1)的条件下，利用蒸发分离器，从含有癸烯和十四碳烯的溶液中分离回收癸烯。

θ/1.2EXP(800/T)≤1    (1)

(通式(1)中，T是残液的温度(℃)，θ是残液在蒸发分离器中的停留时间(分钟)。)

此处，应用了本发明的乙烯低聚物的制造方法中，优选利用蒸发分离器分离得到的癸烯中所含有的卤素量相对于残液所含有的卤素量的馏出率为10％以下。

另外，应用了本发明的乙烯低聚物的制造方法中使用的铬系催化剂优选由至少铬化合物(a)、含氮化合物(b)、含铝化合物(c)和含卤素化合物(d)的组合构成。

另外，乙烯低聚物优选是1-己烯。

根据本发明，能够从分离出未反应乙烯、1-己烯、溶剂后的残液(也称为高沸物、高沸点副产物液)中回收铬系催化剂的分解产物的含量少的癸烯。

附图说明

图1是说明本实施方式的乙烯低聚物的制造流程例的图。

图2是说明利用蒸发分离机蒸发分离高沸物的流程例的图。