[发明专利]分离N2O的方法

说明书

本发明涉及一种提纯包含一氧化二氮的气体混合物G-0的方法，其至 少包括使气体混合物G-0与至少包含基于总溶剂混合物(I)50重量％水的溶 剂混合物(I)接触，其中溶剂混合物(I)的pH为3.5-8.0，将气体混合物G-1 从组合物(A)中解吸，使气体混合物G-1与至少包含基于总溶剂混合物 (II)50重量％水的溶剂混合物(II)接触，其中溶剂混合物(II)的pH为2.0-8.0， 并且将气体混合物G-2从组合物(B)中解吸，其中pH每种情况下基于用校 准和温度补偿玻璃电极的测量，和通过本发明方法可得到的气体混合物作 为烯烃氧化剂的用途。

现有技术公开了一氧化二氮的各种制备方法和提纯方法。同样已知一 氧化二氮可例如用作烯烃的氧化剂。

例如，WO 98/25698公开了一种通过将NH₃用氧气催化部分氧化而制 备一氧化二氮的方法。根据WO 98/25698，使用包含氧化锰、氧化铋和氧 化铝的催化剂，其导致具有高选择性的一氧化二氮。类似的催化剂体系还 详细描述于科学研究(Noskov等，Chem.Eng.J.91(2003)235-242)中。US 5,849,257同样公开了一种通过氨氧化而制备一氧化二氮的方法。氧化在氧 化铜-锰的存在下进行。

在WO00/01654公开的方法中，一氧化二氮通过将包含NO_x和氨的气 体料流还原而制备。

借助一氧化二氮将烯烃化合物氧化成醛或酮例如描述于GB 649,680 或相应US 2,636,898中。两个文件完全一般性地公开了氧化原则上可在适 合的氧化催化剂的存在下进行。

更近的科学文章，G.L.Panov等“Non-Catalytic Liquid Phase Oxidation of Alkenes with Nitrous Oxide.1.Oxidation of Cyclohexene to Cyclohexanone”，React.Kinet.Catal.Lett.第76卷，No.2(2002)第 401-405页，和K.A.Dubkov等，“Non-Catalytic Liquid Phase Oxidation of Alkenes with Nitrous Oxide.2.Oxidation of Cyclopentene to Cyclopentanone”，React.Kinet.Catal.Lett.第77卷，No.1(2002)第 197-205页同样描述了用一氧化二氮将烯烃化合物氧化。E.V.Starokon等 科学文章“Liquid Phase Oxidation of Alkenes with Nitrous Oxide to Carbonyl Compounds”在Adv.Synth.Catal.2004，346，268-274也包括 在液相中用一氧化二氮将链烯烃氧化的机理研究。

用一氧化二氮由链烯烃合成羰基化合物还描述于各种国际专利申请 中。例如，WO 03/078370公开了一种用一氧化二氮由脂族链烯烃制备羰基 化合物的方法。反应在20-350℃的温度和0.01-100atm的压力下进行。WO 03/078374公开了制备环己酮的相应方法。根据WO 03/078372，制备具有 4-5个碳原子的环状酮。根据WO 03/078375，环状酮在这些工艺条件下由 具有7-20个碳原子的环状链烯烃制备。WO 03/078371公开了一种由取代 的链烯烃制备取代的酮的方法。WO 04/000777公开了一种使二-和多链烯 烃与一氧化二氮反应以得到相应羰基化合物的方法。这些文件中没有提到 一氧化二氮的提纯。

同样已知包含一氧化二氮的废气料流可用于其他反应。一氧化二氮在 各种化学方法，尤其是在用硝酸氧化中以及非常特别在将环己酮和/或环己 醇氧化成己二酸中作为不想要的副产物得到。其中一氧化二氮作为不想要 的副产物得到的方法的其他实例为用硝酸将环十二酮和/或环十二醇氧化 以得到十二烷二羧酸和将NH₃部分氧化成NO。

例如，WO 2005/030690、WO 2005/030689和WO 2004/096745公开 了用一氧化二氮将烯烃氧化的方法，具体而言，环十二碳三烯、环十二碳 烯和环戊烯的氧化。除其他一氧化二氮来源外，所有三个申请公开了也可 使用在他们用作氧化剂以前可例如通过蒸馏方法提纯的废气料流。