[发明专利]含氮化合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及制造含氮化合物的制造方法，特别是脂肪族胺的制造 方法。更具体而言，涉及通过使用钌系催化剂而高催化活性且高选择 性地制造脂肪族胺的方法。

背景技术

脂肪族伯胺及脂肪族仲胺是家庭和工业应用领域中的重要化合 物，并已经用作制造表面活性剂、纤维处理剂等的原料。

脂肪族伯胺及脂肪族仲胺的制造方法有多种。作为其中之一，己 知有在催化剂存在下使脂肪族醇与氨和氢接触的方法。在该接触反应 中，作为催化剂使用镍、铜系催化剂或贵金属催化剂。

作为使用贵金属系催化剂、特别是钌系催化剂来从醇制造胺的方 法，已公开了使用如下的催化剂的方法，例如：催化剂是将大约0.001～ 25重量％的钌与大约0.1～6重量％的钴和/或镍、以及大约0～10重量 ％的铜、大约0～5重量％的由各种金属构成的助催化剂，一起担载在 氧化铝、氧化硅和铝硅酸盐等多孔性氧化物上而成的催化剂(参考专 利文献1)；或者，催化剂是将大约0.001～25重量％的钌和大约6～50 重量％的钴和/或镍、以及大约0.1～10重量％的铜、大约0～5重量％ 的由自各种金属构成的助催化剂，一起担载在氧化铝、氧化硅和铝硅 酸盐等多孔性氧化物上而成的催化剂(参考专利文献2)。

专利文献1：日本特开平10-174874号公报

专利文献2：日本特开平10-174875号公报

发明内容

但是，在这些技术中，催化剂的调制法采用的是含浸法，干燥后 在400℃下烧结4小时，然后在300℃下进行氢还原处理20小时，并 且，催化剂的反应性和选择性不充分。

本发明旨在提供高催化活性且高选择性地由脂肪族醇制造脂肪族 伯胺和/或脂肪族仲胺的方法。

本发明提供一种脂肪族胺的制造方法，其特征在于，在将水解(A) 钌化合物得到的钌成分担载在选自(B)氧化锆复合氧化物及(C)金 属表面处理氧化锆中的至少一种载体上而成的催化剂的存在下，使直 链状或支链状或具有环的碳原子数为6～22的脂肪族醇与氨及氢接触， 从而制造脂肪族胺。

根据本发明的制造方法，可以高催化活性且高选择性地由脂肪族 醇制造脂肪族伯胺和/或脂肪族仲胺。

具体实施方式

在本发明的脂肪族胺的制造方法中，作为原料，使用直链状或支 链状或具有环的碳原子数为6～22的脂肪族醇，从反应性及选择性的 观点出发，优选使用碳原子数为8～22的脂肪族醇，更优选使用直链 状的碳原子数为8～22的脂肪族醇。该醇可使用饱和脂肪族醇和不饱 和脂肪族醇中的任意一种。

作为这种脂肪族醇的具体例，可以举出己醇、异己醇、辛醇、异 辛醇、2-乙基己醇、壬醇、异壬醇、3，5，5-三甲基己醇、癸醇、3，7-二甲 基辛醇、2-丙基庚醇、月桂醇等十二烷醇类、肉豆蔻醇等十四烷醇类、 十六烷醇类、油醇、硬脂醇等十八烷醇类、山嵛醇、二十烷醇类、香 叶醇、环戊基甲醇、环戊烯基甲醇、环己基甲醇、环己烯基甲醇等。

在本发明中，在将水解(A)钌化合物得到的钌成分担载在选自(B) 氧化锆复合氧化物及(C)金属表面处理氧化锆中的至少一种载体上而 成的催化剂(下文中有时称作“钌系催化剂”)的存在下，制造脂肪族 胺。

上述(B)氧化锆复合氧化物是指由氧化锆和至少一种其他金属氧 化物组成的复合氧化物，从反应性及脂肪族伯胺选择性的观点出发， 优选含有选自钼、钙、铈、镧、铝、钇、硅、钛、硫及磷中的至少一 种金属成分和锆成分。更优选的(B)氧化锆复合氧化物是由选自钙、 铈、镧、铝、钇、硅、钛及硫中的至少一种金属的氧化物和氧化锆形 成的复合氧化物，进一步优选由选自铈、钇、硅、钛及硫中的至少一 种金属的氧化物和氧化锆形成的复合氧化物。

与氧化锆一同使用的上述其他金属氧化物的含量为，从反应性及 脂肪族伯胺选择性的观点出发，相对于催化剂总量，以构成该金属氧 化物的金属计算时，优选含有0.01～25质量％，更优选含有0.1～15 质量％。另外，上述其他金属氧化物和氧化锆的含有比例为，从反应性 及脂肪族伯胺选择性的观点出发，以构成其他金属氧化物的金属/氧化 锆的质量比计算时，优选0.001～0.2，更优选0.01～0.1。