[发明专利]酰氧基化催化剂及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及酰氧基化催化剂制造法，涉及由此获得的酰氧基化催化剂并涉及使用该催化剂的酰氧基化法。

酰氧基化是用于各种用作调味品、药物和农用化学品、有机合成中间体和可聚合材料的有用化合物的合成反应。

背景技术

现有技术包括下述知识：使用在苄基位置含氢的化合物(例如甲苯、二甲苯等)或在烯丙基位置含氢的化合物(例如丙烯、环己烯等)，用氧和羧酸(例如乙酸)酰氧基化。

已经为这种酰氧基化开发的催化剂是均相催化剂，例如乙酸钯，和包含负载在载体(例如二氧化硅)上的钯的非多相催化剂。

日本未审专利公开2001-269577公开了使用催化剂经济地制造酰氧基化合物的方法，所述催化剂包含在载体(例如活性炭)上的周期表第8至11族金属(例如钯)和碱金属(例如钠或钾)和/或周期表第12至16族金属(例如锑、铋或碲)。

日本专利公开申请2001-521817公开了一种催化剂，该催化剂在载体上包含氧化物形式或氧化物与金属形式的混合物形式的钯和金以及第三金属，例如镁、钙、钡、锆或铈，还公开了下述方法：用钯、金和第三金属的水溶性盐的溶液浸渍载体，并然后与碱性化合物反应以将其以水不溶性化合物形式固定，并然后将固定的钯和金还原成其金属态，并将第三金属还原成其氧化物或其氧化物与金属形式的混合物。

此外，日本未审专利公开2005-296858公开了包含两性金属(例如钯、金或锌)和碱金属的催化剂，据报道，添加锌可以产生即使使用液相还原法也与气相还原法同等的贵金属表面积。

但是，这些传统的酰氧基化催化剂具有缺点，例如初始反应活性、选择性和持久活性之间的性能平衡不足。

发明内容

考虑到上述情况，本发明的目的是通过提供用于经济地制造酰氧基化合物的催化剂及其制造方法来克服上述问题。

为了解决上述问题，本发明人进行了大量勤勉的研究，发现通过在载体上至少加载含有周期表第8、9、10或11族元素的第一组分、含有与第一组分的元素不同的元素的第二组分和含有与第一组分和第二组分的元素不同的元素的第三组分，可以获得可有效实现酰氧基化以便经济地制造酰氧基化产物的催化剂，并且已经基于该发现完成本发明。

本发明因此提供了下列(1)至(14)。

(1)制造酰氧基化催化剂的方法，包括将(a)第一组分、(b)第二组分和(c)第三组分一起加载到(d)载体上的步骤，其中第一组分含有至少一种周期表第8、9、10和11族元素，第二组分含有是至少一种周期表第8、9、10和11族元素、并且与第一组分的元素不同的元素，第三组分含有是沉淀起始pH值低于第一组分和第二组分的沉淀起始pH值的成分、并且与第一组分和第二组分的元素不同的元素。

(2)根据上文(1)的制造酰氧基化催化剂的方法，其中在加载到(d)载体上的步骤后进行不溶化处理。

(3)根据上文(1)或(2)的制造酰氧基化催化剂的方法，其中在加载到(d)载体上的步骤后进行还原处理。

(4)根据上文(3)的制造酰氧基化催化剂的方法，其中在所述还原处理后与酸和/或螯合物接触。

(5)根据上文(1)至(4)任一项的制造酰氧基化催化剂的方法，进一步包括(e)添加含有至少一种除氢外的周期表第1族和第2族元素的第四组分。

(6)根据上文(1)至(5)任一项的制造酰氧基化催化剂的方法，其中(a)第一组分包括钯。

(7)根据上文(1)至(6)任一项的制造酰氧基化催化剂的方法，其中(b)第二组分包括周期表第11族元素。

(8)根据上文(7)的制造酰氧基化催化剂的方法，其中(b)第二组分包括至少一种选自由金和铜组成的组的元素。

(9)根据上文(1)至(8)任一项的制造酰氧基化催化剂的方法，其中(c)第三组分包括周期表第3族至第13族元素。

(10)根据上文(1)至(9)任一项的制造酰氧基化催化剂的方法，其中(b)第二组分的元素的加载重量与(a)第一组分的元素的加载重量的比率为0.4至1.5。

(11)根据上文(1)至(10)任一项的制造酰氧基化催化剂的方法，其中(c)第三组分的元素的加载重量与(b)第二组分的元素的加载重量的比率为0.1至0.5。

(12)通过根据上文(1)至(11)任一项的方法获得的酰氧基化催化剂。