[发明专利]通过短期过热和快速干燥制备农药固溶体的方法

说明书

本发明涉及一种制备微溶性农药的固溶体的方法，通过所述方法得到 的粉状产品及其在农药配制剂中的用途。

微溶于含水介质中的农药在制备期间存在困难，这是由于用这种活性 物质不易开发其中农药可生物利用的配制剂。一种途径是将农药以分子分 散形式掺入以形成固溶体，通常结果是实现高得多的生物利用率。

术语固溶体通常在文献中错误地用作具有内含固体结晶物质的材料通 常称作固溶体。严格来讲，这些为固体分散体。在本上下文中，固溶体意 指真正的分子分散分布。

至今为止，这些固溶体的制备为非常昂贵的方法。

目前，可得到如下方法：

1.将活性物质和聚合物在高温下熔融并挤出(例如见WO 03/028453)。 此方法的缺点是高温作用于活性物质几分钟，另外形成大模制体，需要通 过研磨而费力磨碎，以适于造粒或制片。此外，在熔体挤出期间，除热负 荷外，还存在剪切力的作用，其可导致活性物质的分解。

2.将活性物质和聚合物溶于溶解二者的有机溶剂中，并将溶剂蒸发或 喷雾干燥，作为选择将活性物质溶于有机、水溶混性溶剂中并将聚合物溶 于水中(例如见WO 05/046328)。此方法本身具有的缺点是它需要广泛使用 有机溶剂，这对环境有害且具有爆炸危险，并且当使用它们时发生可观费 用。

3.将活性物质例如通过湿磨和喷雾干燥分散在聚合物水溶液中。在这 种情况下，如果活性物质不是水溶性的，则不形成固溶体，仅形成固体分 散体，其无疑不具有与分子分散溶液相同的性能，特别是关于生物利用率。

因此，本发明的目的是找到一种避免有机溶剂，不涉及农药上的显著 热应力并且直接产生具有良好配制性能和流动性的产品的方法。

本发明的其他目的是提供固溶体形式的配制剂，其具有：

●高生物利用率和/或

●良好贮存期限；和/或

●尽可能高的活性物质含量。

因此，找到制备微溶性农药的粉状固溶体的方法，其中通过将微溶性 农药和基质的非活性成分的溶液喷雾而将微溶性农药分子分散在非活性成 分的基质中，其中将微溶性农药的水悬浮液在基质的非活性成分的存在下 在0.08-20mPa下加热至＞80℃至350℃，优选90-350℃，并使微溶性农药 溶解，然后通过喷雾和干燥转化成粉末形式，其中供入喷雾装置中的喷雾 溶液的温度为80-300℃，优选90-250℃。

根据本发明，固溶体意指其中活性物质(即农药)作为分子分散体分布 在非活性成分的基质中的状态。在此状态中，活性物质的结晶部分不再可 通过X射线衍射检测到。由于X射线衍射中结晶部分的检测极限为3重量 ％，因此“无结晶部分”意指存在小于3重量％结晶部分。分子分散分布 的状态可使用差示扫描量热法(DSC)测定。对于分子分散分布，在活性物 质的熔点范围内不再观察到熔融峰。此方法的检测极限为1重量％。

就本发明而言，“微溶性农药物质”意指在室温(20℃)下在至少一种 如下介质中饱和溶解度为小于1重量％的物质：水、0.1摩尔的含水盐酸、 含水磷酸盐缓冲剂pH7.2、0.9重量％氯化钠水溶液。

这里，术语农药意指至少一种选自杀虫剂、杀真菌剂、除草剂和/或安 全剂的活性物质(见Pesticide Manual，第13版(2003))。也可使用两种或更 多种下述活性物质的组合。

下列微溶性杀虫剂显示可能的活性物质，但不限于这些：