[发明专利]制备区域规整聚合物的方法有效
申请号: | 200780050649.2 | 申请日: | 2007-12-10 |
公开(公告)号: | CN101595154A | 公开(公告)日: | 2009-12-02 |
发明(设计)人: | T·哈法特;B·法尔克;L·麦克洛克;张卫民;M·希尼 | 申请(专利权)人: | 默克专利股份有限公司 |
主分类号: | C08G61/12 | 分类号: | C08G61/12;H01B1/12;H01L51/00 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 陈 宙 |
地址: | 德国达*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 区域 规整 聚合物 方法 | ||
1.用于制备以下通式I的具有至少85%的区域规整度的聚合物的方 法,
其中A是S或Se,R是H或F,n是>1的整数,R1选自任选地被一 个或多个氟原子取代的C1-C20-烷基;C1-C20-烯基;C1-C20-炔基;C1-C20- 烷氧基;C1-C20-硫代烷基;C1-C20-甲硅烷基;或C1-C20-氟代烷基,
这通过
a)使以下通式II的单体,即离析物
其中A、R和R1如通式I中限定的,X1和X2彼此独立地为卤素,
与镁或反应性锌或有机镁卤化物反应,由此产生有机镁或有机锌中 间体或者有机镁或有机锌中间体的混合物,
b)使Ni(0)催化剂和有机二齿膦配体与具有一个或多个离去基团的 芳族单体或低聚物活化剂反应,
c)使通过步骤a)获得的中间体或中间体混合物与通过步骤b)获 得的混合物接触,和任选地搅动和/或加热所得的混合物,从而启动聚 合反应,
d)任选地添加终止聚合反应的试剂,和任选地从所述混合物回收 所得的聚合物。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于,式II中所述X1和X2彼 此独立地为Cl、Br和I。
3.根据权利要求1的方法,其特征在于
a1)使所述通式II的单体与有机镁卤化物在有机溶剂中反应,由此 产生有机镁中间体,或者作为选择
a2)使所述离析物与镁金属在有机溶剂中反应,由此产生有机镁中 间体,或者作为选择
a3)使所述离析物与反应性锌在有机溶剂中反应,由此产生有机锌 中间体,或者作为选择
a4)如步骤a1)或a2)所述那样产生有机镁中间体,并使所述中间 体与二卤化锌反应,由此产生有机锌中间体,
和
b)使催化量的Ni(0)催化剂和有机二齿膦配体与所述活化剂反应,
和
c)使通过步骤a1)-a4)之一获得的中间体或中间体混合物与通过 步骤b)获得的混合物接触,和任选地搅动和/或加热所得的混合物,从 而启动聚合反应,
和
d)任选地添加终止聚合反应的试剂,和任选地从所述混合物回收所 得的聚合物。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法,其特征在于所述活化剂是包 含一个或多个芳族环的化合物,所述一个或多个芳族环直接地连接或经 由选自-CH=CR0、-CY1=CY2、-C≡C-的基团连接,其中R0彼此独立地是 H或具有1-12个C原子的烷基和Y1和Y2彼此独立地是H、F或Cl,所 有这些环是任选取代的。
5.根据权利要求4的方法,其特征在于所述活化剂是包含一个或多 个稠合芳族环的化合物。
6.根据权利要求4的方法,其特征在于选择具有以下通式III的活 化剂
其中
B在每次出现时彼此独立地是S、Se或CR6=CR7,
R2-7彼此独立地具有权利要求1中定义的R、R1或X1的含义之一,其 中R2-7中至少一个具有X1的含义之一,和
m是1-10的整数。
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