[发明专利]制备区域规整聚合物的方法

权利要求书

1.用于制备以下通式I的具有至少85％的区域规整度的聚合物的方 法，

其中A是S或Se，R是H或F，n是＞1的整数，R¹选自任选地被一 个或多个氟原子取代的C₁-C₂₀-烷基；C₁-C₂₀-烯基；C₁-C₂₀-炔基；C₁-C₂₀- 烷氧基；C₁-C₂₀-硫代烷基；C₁-C₂₀-甲硅烷基；或C₁-C₂₀-氟代烷基，

这通过

a)使以下通式II的单体，即离析物

其中A、R和R¹如通式I中限定的，X¹和X²彼此独立地为卤素，

与镁或反应性锌或有机镁卤化物反应，由此产生有机镁或有机锌中 间体或者有机镁或有机锌中间体的混合物，

b)使Ni(0)催化剂和有机二齿膦配体与具有一个或多个离去基团的 芳族单体或低聚物活化剂反应，

c)使通过步骤a)获得的中间体或中间体混合物与通过步骤b)获 得的混合物接触，和任选地搅动和/或加热所得的混合物，从而启动聚 合反应，

d)任选地添加终止聚合反应的试剂，和任选地从所述混合物回收 所得的聚合物。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于，式II中所述X¹和X²彼 此独立地为Cl、Br和I。

3.根据权利要求1的方法，其特征在于

a1)使所述通式II的单体与有机镁卤化物在有机溶剂中反应，由此 产生有机镁中间体，或者作为选择

a2)使所述离析物与镁金属在有机溶剂中反应，由此产生有机镁中 间体，或者作为选择

a3)使所述离析物与反应性锌在有机溶剂中反应，由此产生有机锌 中间体，或者作为选择

a4)如步骤a1)或a2)所述那样产生有机镁中间体，并使所述中间 体与二卤化锌反应，由此产生有机锌中间体，

和

b)使催化量的Ni(0)催化剂和有机二齿膦配体与所述活化剂反应，

和

c)使通过步骤a1)-a4)之一获得的中间体或中间体混合物与通过 步骤b)获得的混合物接触，和任选地搅动和/或加热所得的混合物，从 而启动聚合反应，

和

d)任选地添加终止聚合反应的试剂，和任选地从所述混合物回收所 得的聚合物。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于所述活化剂是包 含一个或多个芳族环的化合物，所述一个或多个芳族环直接地连接或经 由选自-CH＝CR⁰、-CY¹＝CY²、-C≡C-的基团连接，其中R⁰彼此独立地是 H或具有1-12个C原子的烷基和Y¹和Y²彼此独立地是H、F或Cl，所 有这些环是任选取代的。

5.根据权利要求4的方法，其特征在于所述活化剂是包含一个或多 个稠合芳族环的化合物。

6.根据权利要求4的方法，其特征在于选择具有以下通式III的活 化剂

其中

B在每次出现时彼此独立地是S、Se或CR⁶＝CR⁷，

R^2-7彼此独立地具有权利要求1中定义的R、R¹或X¹的含义之一，其 中R^2-7中至少一个具有X¹的含义之一，和

m是1-10的整数。