[发明专利]高测定含量十溴二苯基乙烷的制备和提供

说明书

技术领域

本发明涉及高测定含量反应衍生十溴二苯基乙烷产物的制备和提供及其 用途。

发明背景

十溴二苯基乙烷为一种经得起时间考验的阻燃剂，这种阻燃剂可用于很多 可燃大分子材料，如热塑性材料、热固性材料、纤维素材料和极高品质背面涂 层。

政府管理机构倾向于抛弃部分溴化的类似物，而是更倾向于全溴化化合 物，如最近欧盟RoHS(有害物质限制)指令(2002/95/EC)涉及部分溴化二苯醚 的部分所述。即使按照2005/717/EC从RoHS免除对十溴二苯醚的限制，其关 于电器产品和电子产品中可接受的九溴二苯醚(nonabromodiphenyl oxide)含量 的规定还是不够明确。因此，一些终端用户为使用其中存在显著量九溴二苯醚 杂质的市售十溴二苯醚而感到不安。为了满足终端用户对RoHS的最严格要 求，Albemarle Corporation公司正销售一种高测定含量十溴二苯醚类型产品。 由于对在阻燃剂产品中存在少量溴化较低的杂质存在疑惑，因此在市场上需要 极高测定含量的全溴化阻燃剂。

十溴二苯基乙烷目前以从1，2-二苯基乙烷溴化得到的粉末形式销售。实现 此类溴化的现有方法为美国专利号6,518,468、6,958,423、6,603,049、6,768,033 和6,974,887中所描述的。本申请的受让人用标准方法商业生产十溴二苯基乙 烷已有很多年。每批产物都通过GC法分析。GC分析回顾表明，十溴二苯基 乙烷产物超过4000批的平均溴含量为97.57面积百分比，3σ精确度为±1.4 面积百分比。分析使用的那些设备不包括能够电子精细调节色谱峰的现今数据 采集系统。在某些情况下，从特定试验的产物分析得出约99面积百分比和高 于99面积百分比范围的十溴二苯基乙烷测定含量，而在其他一些情况下，得 到显著较低的GC测定含量。此差异的原因不能从现有的资料得出结论。

在某些情况下，在市场上从其他制造商得到的市售十溴二苯基乙烷产物的 气相色谱分析也得到高达约99.6面积百分比的十溴二苯基乙烷产物测定含量。 在其他情况下，在市场上得到的市售十溴二苯基乙烷产物的GC分析表明产物 中存在更低量的十溴二苯基乙烷。关于制备这种高测定含量产物的方法和所用 纯化方法的资料一般还未向公众公开(若有的话)。

至少从提供环保方法技术的观点出发，能够找到可以持续地制备十溴二苯 基乙烷产物的可行工业方法则非常理想，其中该制备的理想产物包含至少约 99.50GC面积百分比的十溴二苯基乙烷(Br₁₀DPE)，其余基本由九溴二苯基乙 烷(nonabromodiphenylethane)(Br₉DPE)组成。此说明书和权利要求书在以下内 容中将称此产物为“高测定含量十溴二苯基乙烷产物”。另外，这种高测定含 量十溴二苯基乙烷产物为一种“反应衍生产物”，在本文(包括权利要求书)中 使用的此术语是指产物的组成由反应决定，而不是使用下游纯化技术的结果， 如重结晶或色谱，或是可能影响产物化学组成的类似方法。术语“反应衍生” 不排除将水或碱水溶液(如氢氧化钠)加入到反应混合物使催化剂钝化，也不排 除用水性洗涤液(如用水或稀碱水溶液)洗掉非化学结合的杂质。换句话讲，产 物在合成过程中直接产生，而不用任何随后步骤去除十溴二苯基乙烷中的九溴 二苯基乙烷。

发明概述

现在已发现一种能够制备高测定含量反应衍生十溴二苯基乙烷产物的方 法，所述产物包含至少约99.50GC面积百分比十溴二苯基乙烷(Br₁₀DPE)，并 且具有约0.50GC面积百分比或更小，优选约0.30百分比或更小，更优选约 0.10百分比或更小的九溴二苯基乙烷(Br₉DPE)含量，这些GC分析标准用电子 精细调节色谱峰的现代分析检测仪器得到。实际上已发现，根据本发明可制备 一种十溴二苯基乙烷产物，所述产物具有至少约99.80GC面积百分比测定含 量的十溴二苯基乙烷(Br₁₀DPE)，其余测定含量基本由九溴二苯基乙烷(Br₉DPE) 组成。另外，相信得到此高测定含量反应衍生十溴二苯基乙烷产物的本发明的 方法能够始终制备这种十溴二苯基乙烷产物。