[发明专利]一种高纯度氯化亚砜多级精馏方法

说明书

技术领域

本发明涉及的是一种高纯度氯化亚砜多级精馏方法，通过采用多级分步的方法提纯，将70％左右的氯化亚砜粗品提纯到99.6％以上。

背景技术

氯化亚砜溶于苯、氯仿和四氯化碳，在水中分解生成亚硫酸和氯化氢，加热至140度分解生成氯气、二氧化硫和一氯化硫，氯化亚砜的氯原子取代羟基和巯基的能力很强，有时也可取代二氧化硫、氧或氢，能与有羟基的酚或醇等有机化合物反应生成相应的氯化物，与磺酸反应生成磺酰氯，与格利雅试剂反应生成相应的亚砜化合物等。氯化亚砜在有机合成上很重要，它是农药、医药、感光材料和高聚物中间体合成的中间原料，现有技术公开了一些氯化亚砜的合成、提纯的技术方案，包括：

ZL95110380公开了一种氯化亚砜的制造方法，该方法是利用二氧化硫同氯化硫的一氯化物、二氯化物在以活性炭作为催化剂的存在下以气相反应制得氯化亚砜粗品，再将粗品和硫磺粉一起蒸馏制得精品，具体反应步骤有二氯化二硫的合成、二氯化硫的合成、氯化亚砜的合成及粗品的提纯，但是，该专利所述的间歇性生产方式，由于其中的多步反应为可逆反应，因此，为了实现正向反应的完整，需要多量的部分起始原料，导致了反应后回收的巨大困难，同时，该专利的所述工艺的原料的利用率仅仅能够提高百分之五十以上，收率也比现有技术提高百分之五十。

US2431823公开了利用二氯化二硫(S₂Cl₂)与氯气反应，生成的二氯化硫(SCl₂)及过量的氯气与二氧化硫及导入的氯气在活性炭催化下气相反应，经蒸馏得到氯化亚砜；该文献还公开了将反应后经过硫化床并蒸馏后的主要为包括硫的一氯化硫混合物经过氯化器氯化后加入预热器A，开始新的反应。

US2,779,663公开了获得SOCl₂的方法，包括脱气(二氧化硫和氯气)、冷凝，背景技术中提到S₂Cl₂、SO₂和Cl₂反应生成SOCl₂，以及将产物在硫化器中将其中的二氯化硫反应为一氯化硫，返回到开始的反应器；回收的二氧化硫和氯气返回到开始的反应器。

但是，以上方法涉及到的氯化亚砜提纯均是单级精馏，难以得到99.6％以上的高纯度氯化亚砜。本发明采用多级分步的方法提纯，将70％左右的氯化亚砜粗品能够提纯到99.6％以上(文中所有氯化亚砜纯度都是指质量百分比)。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高纯度氯化亚砜多级精馏方法。

本发明提供的一种高纯度氯化亚砜多级精馏方法，采用的是连续三级精馏的方式，包括一级精馏、二级精馏和三级精馏；其中，一级精馏采用的是“间歇进料”方式。

在所述的一级精馏包括，将50~75％氯化亚砜通入一级精馏塔，塔釜温在110-130℃，塔顶得到80~95％的氯化亚砜，塔釜的高沸物S₂Cl₂排到贮槽。

优选的一级精馏参数包括：将70％氯化亚砜通入一级精馏塔，塔釜温在110-130℃，塔顶得到92％的氯化亚砜，塔釜的高沸物S₂Cl₂排到贮槽。

在所述二级和三级精馏采用了连续进料和连续出料的方式。

在所述的二级精馏包括将80~95％氯化亚砜通入二级精馏塔，工艺参数为：塔釜温度控制在78-89℃，当塔釜达到3/4釜液位和温度达到89℃时，就将塔釜的高混物排到一级精馏塔釜，从塔顶得到98-99％左右SOCl₂。

优选的，在所述的二级精馏优选包括将85~95％氯化亚砜通入二级精馏塔塔釜，工艺参数为：塔釜温度控制在78-89℃，当塔釜达到3/4釜液位和温度达到89℃时，就将塔釜的高混物排到一级精馏塔釜，从塔顶得到98-99％左右SOCl₂。

在于所述的三级精馏包括将98-99％SOCl₂，加入到三级精馏塔塔釜，控制塔釜温度在78-89℃，塔顶72-80℃，塔顶压力为-0.01~-0.06Mpa的减压连续精馏条件下，这样从塔顶可得到纯度99.6-99.8％SOCl2。

优选的，所述的三级精馏包括将98-99％SOCl₂.加入到三级精馏塔塔釜，控制塔釜温度在78-89℃，塔顶72-75℃，塔顶压力为-0.03Mpa的减压连续精馏条件下，这样从塔顶可得到纯度99.6％-99.8％SOC l₂。