[发明专利]二膦化合物作为配体的过渡金属络合物

说明书

本申请是国际申请日为2003年12月4目的申请号为200380105194.1的中国发明专利申请“二膦化合物作为配体的过渡金属络合物”的分案申请。

技术领域

本发明涉及2，2′-二[二(3，5-二-叔丁基-4-甲氧基苯基)膦基]-1，1′-联萘作为配体的过渡金属络合物(transition metal complex)，它可以用作各种不对称合成反应的催化剂。

背景技术

在使用与旋光膦配位的过渡金属作为催化剂的不对称还原反应、不对称异构化等等中，2，2′-二(二苯基膦基)-1，1′-联萘(下文有时简写为BINAP)通常用作旋光(optically acitive)膦。但是，取决于底物的类型，使用BINAP的反应在反应性、立体选择性、催化剂效率等方面可能较差。因此，制备和报道了各种旋光膦(例如参见由VCH于1993年出版的Handbook ofEnantioselective Catalysis with Transition Metal Compounds)。例如，JP-A61-63690公开了2，2′-二(二(对甲苯基)膦基)-1，1′-联萘作为配体的钌络合物用于碳-碳双键的不对称还原反应。JP-A 3-255090公开了2，2′-二(二(3，5-二烷基苯基)膦基)-1，1′-联萘作为配体的钌络合物用于β-酮酯的不对称还原反应。

然而，取决于反应底物，有时使用这些过渡金属催化剂的反应在光学选择性方面较差。

发明内容

本发明提供新的过渡金属络合物，所述的过渡金属络合物在各种不对称合成反应中能够提供良好的选择性并且反应底物可以获得良好的转化率，以及在反应中能够持续很久。

本发明人发现，由下面结构式表示的2，2′-二[二(3，5-二-叔丁基-4-甲氧基苯基)膦基]-1，1′-联萘作为配体的过渡金属络合物：

(下文中简写为化合物(I))在不对称合成反应中，特别是在不对称还原中，能够提供反应底物的良好转化率和良好选择性，本发明是基于该发现的基础上完成的。

即，本发明涉及：

[1]2，2′-二[二(3，5-二-叔丁基-4-甲氧基苯基)膦基]-1，1′-联萘作为配体的过渡金属络合物，

[2]上面[1]的过渡金属络合物，其中所述的过渡金属是铑、钌、铱、钯、镍或铜，

[3]上面[1]的过渡金属络合物，其中所述的过渡金属是铑、钌、铱、钯或镍，

[4]上面[1]的过渡金属络合物，其中所述的过渡金属是铑，

[5]上面[1]的过渡金属络合物，其中所述的过渡金属是钌，

[6]上面[1]的过渡金属络合物，其由Ru(L)(AcO)₂表示，其中L表示2，2′-二[二(3，5-二-叔丁基-4-甲氧基苯基)膦基]-1，1′-联萘以及Ac表示乙酰基，

[7]上面[1]的过渡金属络合物，其由Ru(L)Cl₂表示，其中L表示2，2′-二[二(3，5-二-叔丁基-4-甲氧基苯基)膦基]-1，1′-联萘，

[8]上面[1]的过渡金属络合物，其由Ru(L)Cl₂(dmf)_n表示，其中L表示2，2′-二[二(3，5-二-叔丁基-4-甲氧基苯基)膦基]-1，1′-联萘以及dmf表示N，N-二甲基甲酰胺，

[9]上面[1]的过渡金属络合物，其由[Rh(L)(cod)]OTf表示，其中L表示2，2′-二[二(3，5-二-叔丁基-4-甲氧基苯基)膦基]-1，1′-联萘，cod表示1，5-环辛二烯以及Tf表示三氟甲基磺酰基，

[10]下式表示的化合物或其盐的制备方法：

其中*表示不对称碳的位置，其它符号如下所定义，其包括在2，2′-二[二(3，5-二-叔丁基-4-甲氧基苯基)膦基]-1，1′-联萘作为配体的过渡金属络合物存在下，还原下式表示的化合物或其盐：

其中R¹表示任选取代的烃基或任选取代的杂环基，R′表示卤原子、任选取代的烷基磺酰氧基或任选取代的芳基磺酰氧基，以及R²表示任选取代的烃基，

[11]下式表示的化合物或其盐的制备方法：

其中各个符号如下所定义，其包括在过渡金属络合物存在下、在选自醇溶剂、烃溶剂、醚溶剂、酯溶剂、酮溶剂、腈溶剂、亚砜溶剂和酰胺溶剂或两种或多种这些溶剂的混合溶剂的溶剂中，还原下式表示的化合物或其盐：