[发明专利]劣质汽油深度脱硫降烯烃的方法

说明书

技术领域

本发明属于一种汽油深度脱硫降烯烃的方法，具体地说是在临氢的条件下 劣质汽油原料深度脱硫降烯烃生产高质量汽油的方法。

技术背景

随着人们环保意识的不断增强，汽车尾气中有毒有害物质的排放将受到严 格控制，因此作为发动机燃料的油品质量要求越来越严。为此各国对车用汽油 规格如氧含量、蒸汽压、苯含量、芳烃总含量、沸点、烯烃含量及硫含量等都 提出了极为苛刻的限制指标，以降低有害物质的排放。对照我国汽油质量的主 要问题是硫含量和烯烃含量高，汽油中硫和烯烃含量超高的主要原因是由于催 化裂化(FCC)汽油占汽油池中的比例过高。在中国，催化裂化汽油是汽油的主 要调和组分，占80％以上。FCC汽油的主要特点是硫含量高、烯烃含量高。而 且，随着FCC加工的原料向重质化方向发展，将导致FCC汽油中的硫含量和烯 烃含量进一步增高，要实现汽油烯烃含量低于18％的标准非常困难，目前全国 许多炼厂出产的汽油都很难满足新标准汽油的要求。因此降低FCC汽油中硫和 烯烃含量是控制车用汽油中硫和烯烃含量的主要途径。

传统的FCC汽油加氢工艺虽然可以大幅度降低硫和烯烃含量，但在加氢过 程中高辛烷值的烯烃组分被大量饱和，导致汽油辛烷值损失很大。因此，开发 一种新的辛烷值损失最小的FCC汽油深度脱硫降烯烃技术，对适应目前及未来 清洁汽油的指标要求非常关键。

US6482314和US7182918公开的汽油改质方法是，采用吸附脱硫的方法处 理全馏分FCC汽油。该方法的主要化学反应为脱硫反应。因此，生成的产品与 原料相比，除硫含量大幅降低外，密度、馏程及其它性质基本不变；烯烃略有 减少；烷烃略有增加；(RON+MON)/2损失小于1.0个单位。但该方法不能大 幅度降低汽油产品中的烯烃含量，对于烯烃含量较高的FCC汽油，无法解决烯 烃问题。

US5411658公开的汽油改质方法是，先采用传统加氢精制催化剂将FCC汽 油加氢精制后，然后采用含β沸石催化剂对加氢精制的反应流出物进行辛烷值 恢复。但该方法所使用的原料终馏点偏高，加氢精制段反应温度过高使芳烃和 烯烃饱和较多，导致研究法辛烷值(RON)损失较大，难以有效恢复。

US5399258公开的汽油改质方法是，第一段经过加氢脱硫脱氮、烯烃加氢饱 和后，得到的中间产物直接进入第二段进行辛烷值恢复反应。第一段的反应温 度偏高，与第二段的反应温度持平。由于第一段的反应温度过高，导致最终产 物产生大量硫醇硫，温度越高，产生的硫醇硫越多。

CN1465666A公开的汽油深度脱硫降烯烃的方法是，将汽油原料切割为轻、 重馏分，轻馏分经碱精制脱硫醇，重馏分、氢气依次与加氢精制催化剂、辛烷 值恢复催化剂接触，将脱硫后的轻、重馏分混合得到汽油产品。该方法可以生 产硫含量低于200μg/g，烯烃低于20v％的汽油产品。但该方法存在液体收率低， 废碱液处理等问题。

对于烯烃含量较高、芳烃含量较低的FCC汽油，使用现有的加氢技术进行 处理时，烯烃饱和率高，使得辛烷值损失较大。采用上述将汽油原料切割为轻、 重馏分，轻馏分经碱精制脱硫醇，重馏分加氢精制，然后进行辛烷值恢复的方 法加工FCC汽油，液体收率低，硫醇含量回升，总硫含量无法低于50μg/g，且 存在废碱液处理等问题。而单独使用上述吸附脱硫的方法，无法处理烯烃含量 高的FCC汽油。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种汽油深度脱硫降烯烃的方法，生产的 汽油产品硫含量低于50μg/g，可以进一步生产硫含量低于10μg/g的汽油产品， 同时烯烃含量低于20v％，并且保证汽油的抗爆指数损失较小。

本发明汽油深度脱硫降烯烃的方法包括如下步骤：

(1)将汽油馏分原料和氢气与加氢吸附脱硫和烯烃芳构化双功能催化剂接 触，进行加氢吸附脱硫、二烯烃饱和、烯烃芳构化反应；

(2)反应流出物经分离得到轻烃和汽油产品，富氢气体循环使用；

(3)将失活的催化剂进行氧化再生，再生后的催化剂重新使用。

步骤(1)中反应部分的工艺条件为：氢分压0.7～4.0MPa；反应温度340～480℃， 优选为380～440℃，液时体积空速2.0～10.0h^-1，氢油体积比50～800。