[发明专利]1－羟乙基－4－氧乙基羟乙基苯二醚与1－羟乙基－3－氧乙基羟乙基苯二醚制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及是芳香族(多元)醇的制备方法，特别是用环氧烷与(多元)酚反应制备带有醚结构的芳香族(多元)醇的制备方法，其中氧原子一端与碳环相连接。

背景技术

芳烃的二羟乙基双醚在聚氨酯、聚碳酸酯、聚酯以及醇酸树脂等高分子材料的合成中，均有着广泛地应用。特别是HQEE(为Hydroquinone bis{2-hydroxyethyl}ether的通用简称，中文名为1，4-二羟乙基苯二醚，下同)/或HER(为Bis{2-hydroxyethyl}ether of resorcinol的简称，中文名为1，3-二羟乙基苯二醚，下同)在聚氨酯高分子化合物的制备中，是使用较多交联剂，可以明显提升制品的理化性能。

用于聚氨酯的交联剂通常分为“胺”与“羟基”两大类的化合物。尽管它们所得到的聚氨酯制品各有特色，由于所用异氰酸酯(例如，TDI或MDI)的反应活性不同，“胺”类的交联剂不能与MDI相配伍使用。基于MDI的增长势头大大快于TDI，适用于MDI的“羟基”化合物交联剂，呈方兴未艾之势。

“羟基”化合物的交联剂，依据结构，可分为脂肪(多元)醇、芳香(多元)醇以及杂环类(多元)醇。它们各自与MDI配伍相交联，得到性能各异的聚氨酯高分子合成材料。

由于HQEE(MP 105℃)与HER(MP 89℃)，在常温都是固体产品，使用时要加热融化，不方便于下游产品生产的应用。为将其HQEE与HER的外观形态改变为液体，进行了在其所含的羟乙基中，继续引入氧乙基(-OCH₂CH₂-)的开发。即将原有的羟乙基醚变成氧乙基羟乙基醚(-OCH₂CH₂OCH₂CH₂OH)。这样就将HQEE与HER外观改变成液体。再者，由于脂肪烃链段的加长，使其化合物(所制得的材料)更为趋软。这也为在应用于聚氨酯制备时，调整材料硬度方面，可能提供了一个有利的条件。

发明内容

本发明所述目标化合物从自身的结构讲，是指将固体HQEE或固体HER中的一个羟乙基继续进行羟乙基化进而生成氧乙基羟乙基化合物，即成4-氧乙基羟乙基-1-羟乙基苯二醚(Hydroquinone 4-oxyethylhydroxyethyl-1-hydroxyethyl ether，简称为液体HQEE，下同)或3-氧乙基羟乙基-1-羟乙基苯二醚(3-oxyethylhydroxyethyl-1-hydroxyethyl ether of resorcinol，简称为液体HER，下同)。

液体HQEE与液体HER的化学结构如下所述：

这两个目标化合物，由于-OCH₂CH₂链段的加长，所明显地揭示特征是，第一，改变了化合物的外观属性，由固体改变为液体，方便了在下游产品的应用；第二，-OCH₂CH₂链段的加长，使之(用于制备高分子化合物时)物性趋软—硬度趋低。这就为在用于制备具有“硬”链段与“软”链段结构的聚氨酯材料时，在调整材料硬度方面，提供了一个较为宽广的选择范围。

进一步理解这两个目标化合物的特征，可以看出，由于从固体转变成液体这一属性的改变，打破了通常需要在100℃以上进行聚氨酯制备的限制——可以在常温的条件下进行，为在聚氨酯弹性体、密封剂、胶粘剂、涂层剂等等在现场直接使用提供了极大地方便。可以想象的到，一个直接于现场在常温反应的(双组分)聚氨酯的使用，与需要加热再使用相比较，其优越性是显而易见的。由于引入了“软”链段，这两个目标化合物在中、低硬度30～70(S.A)的聚氨酯制品的制备方面表现了良好的性能。

这两个目标化合物是通过如下的化学反应来实现的：

反应中可能产生的副反应如下表所示：

由于在生成目标化合物的过程中，或是同时发生反应(例如生成付产化合物2)或是进一步深化反应(生成付产化合物1)，都是可能的。所以必需选择优惠的工艺条件并在生产过程中严格予以控制，这样才能得到质量好，收率高的目标化合物。

二元酚在引入环氧(烷)烃的过程中，需要在碱性介质中，经诱导、引发，进而发生反应，本方法选择了一种碱性—碳酸钠作为催化剂。

本发明所用原料为：环氧乙烷、对苯二酚或间苯二酚、催化剂碳酸钠、分子筛等。其原料配方如下：

环氧乙烷与对苯二酚或间苯二酚摩尔比是3.0～4.0

水与对苯二酚或间苯二酚重量比为9～11