[发明专利]一种轻质汽油生产低硫汽油的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种轻质汽油馏分深度脱硫生产低硫汽油的方法，具体地说， 本发明涉及到对一种轻质汽油馏分加氢脱硫/脱硫醇组合工艺生产清洁汽油的方 法。

背景技术

随着环保法规的日益严格，世界各国对汽油产品提出了越来越严格的要求， 特别是对汽油中的硫含量要求越来越严格，例如我国汽油硫含量指标从 ≯800μg/g、≯500μg/g到≯150μg/g，并将发展为≯50μg，甚至是≯10μg的“无 硫汽油”。

目前，催化裂化工艺(FCC)是汽油的重要来源，如中国炼油厂成品汽油 中FCC汽油所占的比例为80％以上，而FCC汽油中硫含量一般为200～ 1000μg/g，硫醇含量一般为20～100μg/g。因此，FCC汽油硫和硫醇含量均较高， 降低FCC汽油的硫含量和硫醇含量是满足更严格清洁汽油规格的关键。

加氢脱硫(HDS)工艺是有效脱除FCC汽油硫和硫醇的重要手段，但是，采 用传统的催化剂及工艺，在FCC汽油加氢脱硫的同时，烯烃大幅度地加氢饱和 会造成较大的辛烷值损失较多。为了减少脱硫汽油辛烷值的损失，国内外开发 出许多选择性加氢脱硫(HDS)新催化剂及工艺。

U.S.Pat.6,692,635介绍了一种低硫汽油生产工艺。其特点是全馏分催化汽油 原料首先在选择性加氢反应器(第一反应器)中选择性脱除二烯烃，烯烃双键 异构化和硫醇转化为高沸点硫化物。然后，选择性加氢产物在一个分馏塔中分 馏为轻馏分和重馏分。重馏分首先在加氢反应器(第二反应器)的第一反应区 中的MoO₃-CoO/Al₂O₃催化剂上加氢，将不饱和硫化物(如噻吩及其烷基取代噻 吩)转化为饱和硫化物(如四氢噻吩或硫醇)，然后，在第二反应区中的NiO/Al₂O₃催化剂上加氢，将饱和硫化物(如噻吩及其烷基取代噻吩)转化为H₂S。该专利 方法的脱硫率通常为80.0％～92.0％，产品硫含量一般为96μg/g～240μg/g，研究 法辛烷值(RON)损失1.4～3.0个单位。其缺点是产品硫含量仍较高，满足不 了炼油企业生产清洁汽油硫含量≯50μg的要求，特别是不能满足进一步生产≯ 10μg/g清洁汽油的技术需要。

EP 1031622公开了一种全馏分FCC汽油加氢脱硫的方法。第一步将FCC 汽油中不饱和硫化物加氢饱和，转化为硫醇硫化合物，第二步再将饱和硫化合 物加氢脱硫转化为H₂S。其优点是加工全馏分FCC汽油，不需要进行分馏，不 足之处是最终产品残存的硫化合物大部分是硫醇硫化合物，导致产品中硫醇硫 不合格。

CN 02133136.7介绍了一种汽油选择性加氢脱硫催化剂及工艺，其特点是先 将FCC汽油预分馏为轻馏分和重馏分，重馏分在低金属/高金属含量 MoO₃-CoO/Al₂O₃组合催化剂上加氢脱硫后，再与轻馏分混合。该专利方法缺点 在于由于重馏分HDS产物中含有H₂S和烯烃二次重排反应生成的较大分子的硫 醇，一方面，降低了HDS的深度，另一方面，后续必须进行脱硫醇处理。该专 利方法的脱硫率通常为80.0％～90.0％，产品硫含量一般为50μg/g～200μg/g，研 究法辛烷值(RON)损失≯2.0个单位，满足不了炼油企业生产清洁汽油硫含量 ≯10μg/g的技术需要。

CN 02121594.4介绍了一种生产低硫汽油的方法。该方法是将汽油原料切割 为轻馏分和重馏分，轻馏分经碱精制脱硫醇，重馏分和氢气一起与加氢脱硫催 化剂接触，进行选择性加氢脱硫反应，加氢后的汽油馏分进行加氢或非加氢脱 硫醇，将脱硫后的轻、重馏分混合得到汽油产品。该方法能生产硫含量低于 200μg/g，汽油的抗爆指数((R+M)/2)损失≯2.0个单位。其缺点是，无法满足炼 油企业生产清洁汽油硫含量≯10μg/g的技术需要。