[发明专利]液相色谱测定顺酐生产过程中离心废水的有机酸及酯的方法

说明书

技术领域

本发明属于化学分析领域，涉及一种以丁烷为原料生产顺丁烯二酸酐过程中离心废水中顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸和邻苯二甲酸二丁酯的分析方法。

背景技术

顺丁烯二酸酐简称顺酐，是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，主要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂，涂料、油墨、润滑油添加剂、农用化学品、纸张施胶剂、纺织品永久整理剂、表面活性剂等领域，另外，以顺酐为原料还可以生产四氢呋喃、马来酸、富马算和四氢酸酐等一系列重要的精细化工产品。

顺酐是以丁烷为原料经催化氧化生成，顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸和邻苯二甲酸二丁酯(以下简称有机酸及酯)是顺酐生产过程中离心废水中主要有机组成，其含量的高低直接影响着顺酐产品的质量和生产成本。因此，为了配合装置生产的顺利进行，建立一个快速、准确简便的顺酐离心废水中有机酸及酯的分析方法是非常有必要的。

目前，国内对顺酐生产过程中离心废水中顺丁烯二酸、反丁烯二酸的测定采用气相色谱分析方法，邻苯二甲酸、邻苯二甲酸二甲酯的分光光度分析方法。但是，由于顺丁烯二酸、反丁烯二酸是同分异构体，在色谱分离中难度较大；另外，在一般情况下，顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸在水中的溶解度小，准确定量较为困难。而且由于气相色谱分析方法与分光光度分析方法的样品背景完全不同，因此，顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸和邻苯二甲酸二丁酯不能用同一种分析方法进行同时测定。

发明内容

本发明的目的是建立一个用外标法同时定量分析顺酐生产过程中离心废水中顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸和邻苯二甲酸二丁酯含量的液相色谱分析方法。

本发明采用液相色谱测定顺酐生产过程中离心废水中顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸和邻苯二甲酸二丁酯的方法如下：

(1)标准样品溶液的配制

分别准确称取顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸和邻苯二甲酸二丁酯标准物质0.01克(准确至±0.0001克)，分别配制成4～5个不同浓度的标准溶液，备用。为保证检测信号在仪器的最佳响应值范围(满刻度的20％-80％)内，该样品标准溶液的浓度范围为0.05～5mg/ml。

(2)标准工作曲线绘制

以安捷伦C18色谱柱为分析柱，水、甲醇、乙酸乙酯按比列混合作为流动相(初始比列：水/甲醇/乙酸乙酯＝10/20/70，为使各组分能充分分离进行梯度洗脱)，流速1.0mL/min，柱温40℃，运行时间25min，进样量20μL，外标法定量对步骤(1)所配制的标准溶液进行液相色谱分析，测得各峰的峰面积，用峰面积为纵坐标，浓度为横坐标绘制标准曲线，得到线性方程式及性形相关系数，并计算出各标准物质的绝对校正因子。

(3)实际样品测定分析

先将顺酐离心废水样品摇匀，然后迅速称取2克(准确至±0.0001克)置于50ml容量瓶中，用水溶解并定容，摇匀后用移液管吸取1ml此溶液于10ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，制成样品溶液，备用。

以安捷伦C18色谱柱为分析柱，水、甲醇、乙酸乙酯按比例混合作为流动相，流速1.0mL/min，柱温40℃，运行时间25min为条件，对制备的样品溶液进行液相色谱分析，测得各组分的峰面积，根据峰面积直接从上述标准曲线上查得各组分含量；或通过下面的公式计算各组分含量：

计算公式：Wi％＝fiAi

式中：Ai——待测组分的峰面积

      fi——标准物质的绝对校正因子

      Wi——欲测组分的含量。

为了使各组分充分分离，流动相的初始比例为：水/甲醇/乙酸乙酯＝10/20/70采用梯度洗脱。

本发明对顺酐生产过程中离心废水的有机酸及酯(顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸和邻苯二甲酸二丁酯)同时进行了行之有效的定量分析，其测定方法简单、重现性好；测定结果准确、灵敏度高，对提高顺酐产品质量和降低成本起到了积极的推动作用。

附图说明

图1顺丁烯二酸的标准曲线图

图2反丁烯二酸的标准曲线图

图3邻苯二甲酸的标准曲线图

图4邻苯二甲酸二丁酯的标准曲线图

图5各组分色谱分离效果图

具体实施方式

(1)标准样品溶液的配制

分别称取顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸和邻苯二甲酸二丁酯标准物质0.01克(准确至±0.0001克)，分别配制成4～5个不同浓度的标准溶液，备用。为保证检测信号在仪器的最佳响应值范围(满刻度的20％～80％)内，该实验的标准样品溶液的浓度范围为0.05～5mg/ml。