[发明专利]硫辛酸制备中的废水处理与循环回用零排放的方法

说明书

技术领域、

本发明属于医药化工废水处理与资源再利用技术领域，具体涉及硫辛酸制备中的废水处理与循环回用零排放的方法

背景技术

α-硫辛酸由于具有较强的生物活性，属于一种与人参、银杏、维生素E、维生素C和维生素B等齐名的效果优异的抗衰剂抗氧化物之一。目前，α-硫辛酸的制备工艺为：己二酸经酯化、酰化、加成、还原、氯化制成中间体——6，8二氯辛酸乙酯，再经环合水解等工序，得到成品硫辛酸。硫辛酸又称二硫辛酸，英文化学名称为：α-lipoicacid thiocticacid or1，2-dicthio-lane-3-valerleacid。中文名称为：5-(1，2-二噻茂烷基)戊酸，简称ALA，业界习惯称硫辛酸。

在硫辛酸制备过程中，会随废水排掉一些有机溶剂及泄漏的硫辛酸等有机物，故其废水一般具有CODcr浓度高(混合废水的CODcr浓度一般在1.2～1.3万mg/L，部分工艺废水CODcr可达10～20万mg/L)、酸性强(pH值在1～3)、B/C比低(在0.2左右)和可生化性差的特点，属于一种很难处理的医药化工有机废水。

随着国家对环保要求的日益严格，严禁废水直接超标排放。据此，我国生产硫辛酸的企业通常采用将各道生产工艺中的废水引入集水池，对进入到集水池的混合废水稀释4～5倍，再经物化等设施处理后排放。这种处理方式属于被动处理，不仅处理量大、处理成本高，而且严重浪费水资源。中国江苏省出台了规定：自2008年1月1日起，化工、制药行业排放标准必须将CODcr从原来的小于100mg/L降至小于80mg/L，从而对医药、化工行业提出了增强环保意识的严峻挑战。

申请进行了检索，查知有66篇关于硫辛酸生产及其废水处理的专利技术，具有代表性的如中国专利号ZL02112931.2(授权公告号CN1161282C)，该专利介绍了硫辛酸生产过程中环合水解废水的治理与资源回收利用方法，其是用聚苯乙烯大孔吸附树脂对硫辛酸环合水解废水进行吸附，再用甲醇或乙醇作脱附剂，使处理水CODcr降到100mg/L以下，甲醇或乙醇脱附液再返回生产工序中回收硫辛酸。但是该技术方案仅仅针对环合水解工序的废水处理及回收有机物，对于其它工序产生的高浓度有机废水的处理未以启示。而且，该环合水解工序在目前已不具有技术优势，它被一些低溶剂或无溶剂的生产工艺所替代。

在硫辛酸制备中，主要有以下几种废水：一是来自于水冲泵的循环水；二是循环冷却水；三是各个工艺段如前述的酯化、酰化、加成、还原、环合水解等工序的工艺废水，已有技术是将上述三种水一视同仁地汇入集水池中集中处理后再排放。显见的问题有以下几个方面：首先，由于制备硫辛酸的工艺环节较多，所使用的用于抽真空的水冲泵的台数达数十台，将这种水直接排入集水池中处理会加大处理成本，而且还造成水资源的大量浪费；其次，将用于对各工艺中的反应釜进行夹套冷却的冷却水直接排入集水池，由于冷却水不属于废水范畴，将其一并排入集水池，从而不仅更严重地浪费了水资源，而且无为地加重了处理成本；还有，将各个工艺段的有机废水直接汇入集水池中处理，由于这种废水中含有大量可回收的有机物，因而不仅造成物料的浪费而导致生产成本的提高，而且高浓度有机废水的CODcr在5～20万mg/L，处理难度大，处理成本高。即使将上述三种水汇入集水池按常规的处理方法集中处理，那么仍然很难满足CODcr小于80mg/L及CODcr总量控制的要求，除非花费数倍于常规处理的处理费用，然而，花巨资处理会导致企业生存无法为继。本申请人进行了长期的探索，在环境保护与企业经济效益之间找到了平衡点，下面将要介绍的技术方案便是基于这种背景下产生的。

发明内容

本发明的任务是要提供一种硫辛酸制备中的废水处理与循环回用零排放的方法，该方法不仅可以节约水资源、降低硫辛酸制备成本，而且可以降低废水的处理费用并且实现零排废，即不向外界排放处理后的处理水转而将处理后的水回用于硫辛酸的生产工艺中。