[发明专利]一种硝基苯醚类化合物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种硝基苯醚类化合物的合成方法，特别是涉及一种作为氨基苯醚类中间体的硝基苯醚类化合物的合成方法。

背景技术

硝基苯醚类是氨基苯醚的中间体，而氨基苯醚系列是医药、染料、饲料添加剂的中间体，因此硝基苯醚的用途非常广泛。

通常情况下，硝基苯醚是采用硝基氯化苯、醇在催化剂苄基三甲基氯化铵的作用下与氢氧化钠溶液进行反应而制成。采用苄基三甲基氯化作为催化剂的醚化反应很容易利用氢氧化钠溶液中大量的水，发生副反应，从而生成大量的硝基酚钠。因此现有技术存在以下缺陷：①生产成本高；②质量低；③收率低；④产生大量的副产物，废水排放量大，污染严重。

发明内容

本发明提供了一种硝基苯醚类化合物的合成方法，它可以减少副反应，降低生产成本，提高收率。

本发明采用了以下技术方案：一种硝基苯醚类化合物的合成方法，硝基苯醚类化合物的通式(I)或通式(II)如下所示，

通式(I)                 通式(II)

在通式(I)和(II)中，n为1或2，该方法包括以下步骤：步骤一，分别称取三乙胺和醇，将三乙胺和醇抽至高压反应釜中，排真空，开始搅拌，然后缓慢均匀地加入氯甲烷让其反应，加料完毕后控制温度在35-45℃之间保持搅拌，制得催化剂甲基三乙基氯化铵，取样检测；步骤二，以硝基氯化苯、醇、催化剂甲基三乙基氯化铵混合后进行搅拌，升温，当温度升高后加入固态的氢氧化钠进行醚化反应，在添加氢氧化钠完毕后，再次提高温度将温度控制在50-75℃保持一段时间，制得硝基苯醚类化合物的粗品，测硝基苯醚类化合物粗品的含量，停止搅拌；步骤三，将硝基苯醚类化合物的粗品静置分层，有机层用离子水搅拌洗涤、静置后分料，得到硝基苯醚类化合物。

本发明步骤一中的醇为甲醇时，三乙胺∶甲醇∶氯甲烷的摩尔比为1∶2.68-2.78∶1.08-1.16。本发明步骤一中的醇为乙醇时，三乙胺∶乙醇∶氯甲烷的摩尔比为1∶3.32-3.42∶1.08-1.66。本发明步骤二中所述的硝基氯化苯为4-硝基氯化苯，醇为甲醇时，则4-硝基氯化苯∶甲醇∶甲基三乙基氯化铵∶氢氧化钠的摩尔比为1∶1.85-2.15∶0.10-0.14∶2.65-2.95。本发明步骤二中所述的硝基氯化苯为4-硝基氯化苯，醇为乙醇时，则4-硝基氯化苯∶乙醇∶甲基三乙基氯化铵∶氢氧化钠的摩尔比为1∶1.65-1.95∶0.08-0.12∶2.45-2.75。

本发明步骤二中所说的硝基氯化苯为2-硝基氯化苯，醇为甲醇时，则2-硝基氯化苯∶甲醇∶甲基三乙基氯化铵∶氢氧化钠的摩尔比为1∶1.75-2.05∶0.055-0.095∶2.23-2.53。

本发明步骤二中所说的硝基氯化苯为2-硝基氯化苯，醇为乙醇时，则，2-硝基氯化苯∶乙醇∶甲基三乙基氯化铵∶氢氧化钠的摩尔比为1∶2.45-2.75∶0.12-0.16∶2.64-2.94。本发明步骤一中，高压反应釜的容量为1000ml，加料时的温度在25-35℃之间，压力在0.25Mpa以内，若温度、压力超过此范围，停止加料，降温、泄压，待条件符合要求时继续加料，加料完毕后控制温度在35-45℃之间保持搅拌的时间为6小时。本发明步骤二中的催化剂甲基三乙基氯化铵中含有37％-58％醇，醇为甲醇或乙醇，进行醚化反应时加氢氧化钠时的温度在40-65℃之间，加氢氧化钠时的速度为20-25g/h，加氢氧化钠结束后，提高温度将温度控制在50-75℃保持的时间为5-10小时。

本发明步骤三中有机层用离子水搅拌洗涤的时间为0.5小时，静置的时间为1小时，得到的硝基苯醚类化合物的纯度大于99.5％。

本发明具有以下有益效果：本发明采用甲基三乙基氯化铵为催化剂，醚化反应采用固态的氢氧化钠合成硝基苯醚，这样可以减少了副产品的生成，提高了产品的收率，降低了生产成本，减少了废水对环境的污染，也降低了劳动强度，改善了工作环境。反应中直接采用了固态氢氧化钠替代液态碱，这样减少了设备的投资，如配碱罐、碱计量罐及中间运输过程。同等质量的固态碱的体积远远低于液态碱的体积，在设备装料系数不变的条件下，为产能的提高提供了有利的条件。

具体实施方式

下面结合实施例来进一步说明本发明：

硝基苯醚类化合物的通式(I)或通式(II)如下所示，

通式(I)                        通式(II)

在通式(I)和(II)中，n为1或2。