[发明专利]一种锌－多肽配合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及化学领域，具体涉及金属多肽配合物。

背景技术

锌(Zn)是人和动物必须的微量元素，被称为生命元素。目前，有机锌主要是氨基酸鳌合物，如锌、硒或钙等微量元素的氨基酸鳌合物。食用微量元素的氨基酸螯合物不仅可以补充人体或动物所需的微量元素，还可以同时补充人体或动物所需的氨基酸。国知局于1997年4月2日公开了一项发明专利申请“氨基酸锌的制备方法及其应用”(申请号94114854.8)，该申请公开了一种三甘氨酸锌鳌合物的制备方法，即将氨基酸和氧化锌按2∶1的摩尔比混合，在水溶液中反应一段时间后浓缩，最后用酒精析出反应产物。国知局于2006年2月11日公开了一项发明专利申请“氨基酸鳌合物的制备方法”(申请号200380105098.7)，该申请公开了一种制备金属氨基酸鳌合物的方法，即将摩尔比为1∶1～1∶4的金属碳酸盐和酸性氨基酸(如谷氨酸、天冬氨酸等)在0～100℃的水溶液中反应，最后取反应物上清经冷冻干燥即可。国知局于2006年2月22日授权公告了一项发明专利“一种有机硒的制备工艺”(申请号200410016499.1)，该专利公开了一种蛋氨酸硒的制备方法：将蛋氨酸盐和四氯化硒在水溶液或有机溶液中反应0.5～10小时，控制反应时pH2～9、温度-10～100℃，最后经过滤、浓缩和干燥，即可。上述方法所用的螯合剂都是非天然的单一成分的氨基酸，使所得鳌合物营养成分单一，在实际使用中，往往需要几种氨基酸微量元素螯合物的配合使用才能体现出较好的效果，应用成本相对较高。而且，由于氨基酸的制备是常采用化学酸水解法，难免会引入化学污染物或者化学残留物，需要加以严密的监控与检测。随着小分子多肽可以被机体整体吸收理论的证实，有关多肽的开发就成为营养学或食品科学领域新的关注焦点。由于纯品肽的化学合成难度大、成本高，而且化学合成肽往往比从动植物中制备肽的生物活性要低，所以，通过化学合成肽与微量元素反应制备金属配合物的应用也会受到一定限制。

发明内容

本发明的目的是提供一种锌-多肽配合物。

本发明的另一目的是提供该配合物的制备方法和应用。

本发明实现上述目的的技术方案是：

一种锌-多肽配合物，该配合物由重量比为1∶1～1∶5的动物原料与无机锌按以下方法制成：在动物原料中加入碱性蛋白酶或枯草杆菌中性蛋白酶水解得到的多肽，再与无机锌进行配合反应制得；其中，所述无机锌是氧化锌、氯化锌或碳酸锌，优选氧化锌或碳酸锌；所述动物原料是低值鱼贝类水产品、鱼贝类加工后的下脚料或废弃物。

本发明所述的锌-多肽配合物由以下方法制备得到：

(1)原料的预处理：将动物原料切碎或磨碎；

(2)蛋白酶水解：取步骤(1)处理后的原料，加入3～5倍的水，搅拌均匀，用PH调节剂调pH至6.5～9.5，然后按每克原料700～1000U的量加入碱性蛋白酶或枯草杆菌中性蛋白酶，最后在45～60℃下，搅拌或摇荡，水浴2～3小时，得水解液；所述的pH调节剂是碳酸氢钠、氢氧化钠或盐酸；

(3)酶灭活处理：将水解液加热到95～100℃，维持10分钟，冷却至室温，离心，过滤，取清液；

(4)配合反应：

①用醋酸或NaHCO₃调节步骤(3)所得清液的pH至4.0～7.0：当所述清液pH小于4.0时，用NaHCO₃或NaOH调节，当所述清液pH大于7.0时，用醋酸调节；

②加入无机锌溶液，然后加入清液4～5倍的纯水于反应体系中，在25℃至100℃的条件下反应0.5～10h，反应过程中间歇搅拌；其中，加入0.1g/ml无机锌溶液的体积与清液的体积比为1∶10；

③反应结束后将其浓缩，冷却后倒入95％～98％乙醇中进行沉降，过滤分离，最后将分离得到的沉淀物用少量蒸馏水或乙醇洗涤，抽干后80～100℃下干燥即可；或者浓缩以后直接进行热风干燥或喷雾干燥；其中浓缩的方法可以是真空浓缩，也可以是常压下加热浓缩；加热浓缩的温度一般在25～100℃之间，温度越低，所得配合物的活性保留越好，但是所需时间越长。

本发明方法中，

在磨碎或切碎的原料溶于水后，即步骤(2)中，在用PH调节剂调pH至6.5～9.5前，还可以于55℃水浴30分钟，然后于100℃下热处理20分钟，使原料中的蛋白质变性，有利于加入蛋白酶后充分水解为多肽；

当步骤(2)所用的蛋白酶为碱性蛋白酶时，最好将原料和水的混合物的pH值调至9.0～9.5，加酶后的水浴温度为50～60℃；；