[发明专利]一种乙烯基酯树脂合成工艺和在电厂湿法烟气脱硫中应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种适用于火电厂湿法烟气脱硫玻璃鳞片胶泥中温段(40℃～90℃)底涂的一种乙烯基酯树脂的合成工艺。

背景技术

乙烯基酯树脂的分子两端含有乙烯基酯基团，中间骨架为环氧树脂，它们是由不饱和有机一元羧酸和环氧树脂进行开环酯化反应得到。乙烯基酯树脂由于兼具环氧树脂的优良耐腐蚀性能和力学性能，又具不饱和聚酯树脂加工成型方便的工艺性能，目前已成为耐腐蚀制品的主要基体材料，应用面很广，遍及化工、冶金、建筑等国民经济各部门的防腐蚀领域。

湿法烟气脱硫装置引起处理烟气量大、脱硫率高、运行周期长、运营成本适中，已成为国内外火电厂烟气脱硫的主导装置。但该装置腐蚀环境苛刻、防腐蚀工程量大、装置腐蚀维修困难。目前，乙烯基酯树脂已成为湿法烟气脱硫玻璃鳞片胶泥的主要基体树脂，但普通乙烯基酯树脂对于基材的附着力较低，因此，解决底涂树脂对于基材的粘结性成为湿法烟气脱硫玻璃鳞片胶泥防腐蚀施工的最为关键的一步。

发明内容

本发明的目的是提供一种适用于大型火电厂烟气脱硫装置中温段(40℃～90℃)，对钢结构和混凝土基面的附着力强，物理力学性能优良，耐化学腐蚀性能优异的一种乙烯基酯树脂的合成工艺。

为实现上述目的，采用的技术方案是：由双酚A型环氧树脂、有机一元不饱和羧酸在120～160℃有催化剂和阻聚剂存在下反应，再被可交联单体稀释合成。具体步骤为：

(1)配料以质量百分比配方配料备用：

A、双酚A型环氧树脂        43％～52％

B、有机一元不饱和羧酸     7％～25％

C、催化剂                 0.05％～0.25％

D、阻聚剂        0.01％～0.04％

E、可交联单体    30％～43％

F、硅烷偶联剂    0.04％～0.25％

(2)开环酯化反应反应器中按上述配比投入A、B、C和D，通入氮气的情况下搅拌，逐渐升温至120～160℃，反应体系保持温度，直到测得酸值小于30mgKOH/g；

(3)稀释降温至110℃以下加入E，充分搅拌；当温度降至60℃以下加入F，充分搅拌；

(4)过滤冷却至室温，过滤即得浅黄色粘性液体。

上述步骤中：

所述双酚A型环氧树脂的环氧当量为176～556g/mol。

所述有机一元不饱和羧酸是指甲基丙烯酸或丙烯酸。

所述催化剂为四苯基溴化膦、苄基三苯基氯化膦或烯丙基三苯基氯化膦中的一种。

所述阻聚剂为对苯二酚、甲基对苯二酚、叔丁基对苯二酚和叔丁基邻苯二酚中的一种。

所述可交联单体为苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯和三聚氰酸三烯丙酯中的二种。

所述硅烷偶联剂为γ-硫丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2，3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、双(3-三乙氧基硅丙基)四硫烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、硫丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷和环己基二甲氧基甲基硅烷中的一种。

本发明与现有技术相比具有以下优点：

1、树脂合成后即可使用，无需添加颜填料，省却了一般涂料加工的复杂过程；不含颜填料，耐酸碱盐等化学腐蚀性能提高；同时树脂粘度较小，对基材的浸润性提高，附着力增强。对于生产、运输、施工等各个环节来说可操作性强，使用简单方便。

2、该涂层的耐热性可达到110℃左右，对于湿法烟气脱硫装置中温段(40℃～90℃)防腐蚀完全可以有效使用，同时其又具有良好的耐腐蚀性、耐溶剂性，在100℃以下能耐大部分酸、碱及盐溶液的侵蚀，符合湿法烟气脱硫中温段玻璃鳞片胶泥底涂的要求。

具体实施方式

以下通过具体实施例对本发明作进一步说明。

实施例1：

在反应器中投入双酚A型环氧树脂(环氧当量为179～192g/mol)340g、丙烯酸135g、四苯基溴化膦1.0g、对苯二酚0.18g。通入氮气的情况下搅拌，逐渐升温至130℃，保持温度，直到测得酸值小于30mgKOH/g。降温至110℃以下加入苯乙烯180g、乙烯基甲苯80g，充分搅拌，当温度降至60℃以下加入γ-硫丙基三甲氧基硅烷0.75g，充分搅拌；最后冷却至室温，过滤即得浅黄色粘性液体。

实施例2：