[发明专利]手性2-羟基苊酮类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种手性2-羟基苊酮类化合物的制备方法，具体地说，涉及一种由苊醌类化 合物制备手性2-羟基苊酮类化合物的方法。

背景技术

手性1，2-二羟基苊作为有机合成砌块，广泛用于合成手性药物(T.Jain，I.Jenkins，A.Russell， et al.J. Org.Chem.，1974，39，30)、手性金属催化剂(A.Sudo，M.Matsumoto，Y. Hashimoto，et al. Tetrahedron：Asymmetry，1995，6，1853)和手性分子探针(A.Merz，F.Diett，R.Tomahogh，et al. Tetrahedron，1984，4，665)。立体选择性还原前手性酮是制备手性醇最重要和最有效的方法， 但是手性胺存在下使用氢化铝锂还原苊醌衍生物的不对称反应中，产物收率和立体选择性都 不尽人意。

手性1，2-二羟基苊的制备也可以分步进行，首先还原苊醌类化合物中的一个羰基得手性 醇，再通过形成的第一个手性中心，比较容易地还原诱导出第二个手性羟基。因此，第一个 羰基转换成手性羟基是这种制备方法的关键。利用面包酵母催化转化方法能够制备手性(+)-6- 取代-2-羟基苊酮，而相反绝对构型的产物却无法得到(Wang，X.；Cui，J.；Ren，W.；Lu，C.；Qian， X.，Chinese Chem.Lett.2007，18，681)。

因此，如何能选择性地制备(+)-6-取代-2-羟基苊酮或(-)-6-取代-2-羟基苊酮就成为本发明需 要解决的技术问题。

发明内容

利用植物进行不对称合成是制备手性化合物的方法之一。本发明的发明人经广泛及深入 的研究发现：利用各种植物还原苊醌类化合物(其结构如式A所示)是一种既经济简便、又 具有高立体选择性和收率的制备手性2-羟基苊酮类化合物的方法。

本发明所说的2-羟基苊酮类化合物，其具有式B所示结构。

式A和式B中：R可以是H，卤素(F、Cl、Br或I)，烃基，烷氧基，氨基(NH₂)或取 代氨基；优选的R为H，卤素(F、Cl或Br)，C₁～C₆的烃基，C₁～C₆烷氧基，NH₂或NHCOR₁(R₁为C₁～C₃烷基)；更优选的R为H，Br或C₁～C₃烷氧基。

本发明所说的制备式B所示化合物的方法，其主要步骤是：将粉碎的新鲜植物和水置于 反应器中，于25℃～35℃搅拌混合，然后向该反应器中加入式A所示化合物继续搅拌反应 12-96小时后，再向该反应体系中加入硅藻土，搅拌、过滤，所得滤液用乙酸乙酯萃取，将所 得萃取有机相经干燥和蒸馏(蒸除乙酸乙酯)后，所得剩余物即为目标物(式B所示化合物)。 将所得剩余物经硅胶柱层析提纯后，可得纯品目标物。

其中：所说的植物为玉米(Zea mays L.)、冬瓜(Benincase hispida Cogn.)、葱(Allium ascalonicum Hort.)、元葱(Allium cepa L.)、胡罗卜(Daucus carota L.)、番茄(Lycopersicon esculentum Mill.)、马铃薯(Solanum tuberosum L.)、萝卜(Raphanus sativus L.)、黄瓜(Cucumis sativus L.)、蒜(Allium sativum L.)、仙人掌(Opuntia dillenii(Ker-Gawl.)Haw.)、梨(Pyrus pyrifoia (Burm.)Batsch.)、香蕉(Musa Spp.)、桃(Prunus persica(L.)Batsch.)、桔(Citrus reticulata Blanco.)、苹果(Maluspumila Mill)、猕猴桃(Diospyros kaki L.)或葡萄(Vitis vinifera L.)。

具体实施方式