[发明专利]二苄叉环烷酮类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及环烷酮衍生物的制备方法，更具体地说是涉及一种二苄叉环烷酮类化合物的制备方法。

背景技术

二苄叉环烷酮类化合物作为合成具有潜在生物活性的嘧啶类化合物的中间体多年来一直引起人们极大的兴趣。二苄叉环烷酮类化合物的合成，通常都是在酸、碱催化下，在有机溶剂中由芳香醛与环烷酮通过醇醛缩合反应得到的，缺点是副反应多、产率低，尤其是使用易挥发的有机溶剂严重污染了环境。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种产率高、不污染环境、二苄叉环烷酮类化合物的制备新方法。

本发明采用的技术方案：一种结构通式为(I)的二苄叉环烷酮类化合物的制备方法，其中取代基R选自-H基、4取代位-Cl基、4取代位-OCH₃基或3取代位-Br基其中之一，n为0或者1，其制备方法包括下列步骤：

a.将芳香醛和环烷酮按照摩尔比2∶1的比例进行配比，加入到反应瓶中，搅拌；

b.向反应瓶中加入功能化离子液体1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸盐离子液体作为催化剂，慢升温至60～80℃，保温反应5～8h。其中加入1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸盐离子液体的量是1mL。

c.反应液冷却后有固体析出，用有机溶剂萃取，最后干燥油层、脱去溶剂、析出固体，粗产品用无水乙醇重结晶后得到二苄叉环己酮类化合物，其中所述有机溶剂选自乙醚、氯仿或环己烷其中之一。

本发明的有益效果：本发明采用不挥发的1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸盐离子液体(IL)作为催化剂和溶剂，产率高，不污染环境。本发明操作简单，产物的收率可达到80～92％。

附图说明

图1是实施例2的红外光谱图；

图2是实施例2的核磁光谱图。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明进一步详细描述：一种结构通式为(I)的二苄叉环烷酮类化合物的制备方法，其中取代基R选自-H基、4取代位-Cl基、4取代位-OCH₃基或3取代位-Br基其中之一，n为0或者1，其制备方法包括下列步骤：

本发明化学反应式为：

a.将芳香醛和环烷酮按照摩尔比2∶1的比例进行配比，加入到反应瓶中，搅拌；

b.向反应瓶中加入功能化离子液体1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸盐离子液体作为催化剂，慢升温至60～80℃，保温反应5～8h。其中加入1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸盐离子液体的量是1mL。

c.反应液冷却后有固体析出，用有机溶剂萃取，最后干燥油层、脱去溶剂、析出固体，粗产品用无水乙醇重结晶后得到二苄叉环己酮类化合物，其中所述有机溶剂选自乙醚、氯仿或环己烷其中之一。

制备实施例1：

在一个50mL的圆底烧瓶中放入苯甲醛(0.002mol)，环己酮(0.001mol)搅拌，加入1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸盐离子液体(1mL)，升温到60-80℃，保温4h，结束反应。冷却，用氯仿(20mL)萃取，有机层用无水MgSO₄干燥，澄清液旋蒸去溶剂得粗产品，粗产品用无水乙醇重结晶后得到二苄叉环己酮，产品产率92％，二苄叉环己酮的纯度≥97％。

制备实施例2：

在一个50ml的圆底烧瓶中放入对氯苯甲醛(0.002mol)、环己酮(0.001mol)搅拌，加入1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸盐离子液体(1mL)，升温到60-80℃，保温2h，结束反应。冷却，用氯仿(20mL)萃取，有机层用无水MgSO₄干燥，澄清液旋蒸去溶剂得粗产品，粗产品用无水乙醇重结晶后得到4，4′-二氯二苄叉环己酮，产品产率92％，4，4′-二氯二苄叉环己酮的纯度≥95％。图1是实施例2的红外光谱图，采用Avatar 360FT-IR红外光谱仪，图中3058cm^-1为芳环上C-H的伸缩振动峰；2965cm^-1，亚甲基上C-H伸缩振动峰；1659cm^-1为羰基的伸缩振动峰；1566cm^-1，1487cm^-1为碳碳双键的伸缩振动；830cm^-1为苯环上C-H的弯曲振动吸收峰，证明产物为4，4′-二氯二苄叉环己酮。