[发明专利]环境友好催化剂一步催化合成有机硒醚化合物

说明书

技术领域

本发明涉及有机硒醚的合成方法，具体涉及催化剂存在下，二硒化合物与卤代物在常压温和条件下一步法合成有机硒醚化合物。

背景技术

稀土元素是化学工业广泛使用的催化剂，我国的稀土资源十分丰富，开发利用稀土化合物很有经济价值。四价铈盐(如：Ce(SO₄)₂.4H₂O、CeCl₄、Ce(NO₃)₄等)是一种高催化活性的化合物，其催化效果与强质子酸相近，而且反应速度快、不腐蚀设备、不污染环境，并可以重复使用，是一种优良的环境友好催化剂，具有工业应用价值。

硒是一种重要的微量元素，是生命必需的痕量元素。有机硒化合物是重要的药物中间体和有机合成试剂，很多有机硒化合物本身就具有抗癌、抗病毒、抗炎、抗氧化、防衰老等生理活性。有机硒醚是一类重要的有机硒化合物，可用作有机合成中间体、抗氧化剂、抗炎剂和模拟酶等如：对位氨基取代的二苯基硒醚具有抗氧化作用；2-甲萘酚苯基硒醚有较好的抗炎作用；α-(苯硒基)-苯乙酮(P-SAP)具有类似谷光甘肽过氧化物酶的作用。

已有的硒醚合成方法有：苯硒溴和格式试剂反应制备；苯硒钠与卤代物反应制备；氯化铯催化硒酚烷基化反应；联苯二硒与格式试剂反应制备；烷基锂与联苯二硒反应制备；联苯二硒和卤代物在La/I₂催化体系下制备，在SmI₂或者Sm-Me₃SiCl-H₂O体系催化下制备，在InI催化下制备，在Zn/ZrCl₄体系催化下制备，在RuCl₃/Zn体系下制备；或者ArSeSmI₂与卤代物反应制备；或者烷基酰氯与LiAlHSeH反应制备，等等。上述方法中苯硒溴、苯硒钠等反应物本身很难合成，硒酚为剧毒化合物，SmI₂在空气和水中极不稳定，需随用随制，而金属衫、镧、InI、RuCl₃等价格比较贵。有的方法则是操作比较复杂，条件苛刻。本发明催化剂体系价格适中，反应工艺简单，同时还具有上述反应方法所有的高产率。

发明内容

本发明的目的在于提供制备有机硒醚的合成方法，直接利用二硒化合物和卤代物，在催化剂的存在下，一步反应来制备硒醚化合物。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：在不活泼气体保护下，以二硒化合物和卤代物为原料，在四价的铈盐和锌、铁、镁、铝等金属(如：Ce(SO₄)₂.4H₂O/Zn、CeCl4/Fe等)催化体系下，得到有机硒醚化合物。反应式如下：

其中：R为：各种取代苯基、苄基、呋喃、噻吩、吡咯、嘧啶、喹啉基等芳香族基团，或直链、支链烷基、环烷基等脂肪族基团。

R’X可以为：

其中：X：为Br、Cl、I；

R1：为烷基、烷氧基、芳氧基、F、Br、Cl位于苯环的邻、间、对位；

n＝0，1～8；

或

其中：X：为Br、Cl、I；

R2：为C1-C8的直链烷烃或支链烷烃、环烷烃；

或

其中X：为Cl、Br、I；

R3：H、Ph、C1-C8烷基中的一种；

R4：H、C1-C8烷基中的一种；

或

(4)

                    R₅——(CH₂)nX

其中：X：为Cl、Br、I；

R5：呋喃、噻吩、吡咯、嘧啶、喹啉；

n＝0，1～8；

(CH2)nX位于呋喃的2、3位，噻吩的2、3位，吡咯的2、3位，嘧啶的2、3、4位，喹啉的2、3、4位；

或

其中X：为Cl、Br、I；

R6：H、取代苯基、呋喃、噻吩、吡咯、嘧啶、喹啉、直链或支链烷基中的一种；

R7：H、取代苯基、呋喃、噻吩、吡咯、嘧啶、喹啉、直链或支链烷基中的一种；

m，n＝1～8；

或

其中X：为Cl、Br、I；

R8：H、取代苯基、呋喃、噻吩、吡咯、嘧啶、喹啉、直链或支链烷基中的一种；

R9：H、取代苯基、呋喃、噻吩、吡咯、嘧啶、喹啉、直链或支链烷基中的一种；