[发明专利]一种对苯苯腈的制备方法

说明书

技术领域：

本发明属于有机化学领域，涉及一种化工原料对苯苯腈，具体是一种对苯苯腈的制备方法。

背景技术：

对苯苯腈是合成高档有机颜料红264的关键中间体，颜料红264性能优异，但价格昂贵，主要是由于其关键中间体对苯苯腈价格高，国内尚未大规模生产。对苯苯腈的合成，文献已报道了多种方法。

采用传统合成工艺的方法主要有以下几种：(1)以联苯为原料，经过硝化、还原、重氮化、腈基化等步骤合成，由于对硝基联苯和对氨基联苯都属于致癌物，氰化亚铜原料也属于剧毒品，本法路线较长，且对环境污染严重。(2)以4-联苯甲酸为原料，经铵化脱水制备，本法原料4-联苯甲酸价格高，自制需要高锰酸钾等氧化剂，环境污染严重，由铵盐制酰胺或酰胺加热脱水制腈需要较高的温度(高于200℃)，工业化成本高。(3)以4-溴联苯为中间体，与腈化亚铜反应合成产品，4-溴联苯可以从对溴苯胺或联苯出发合成，本法缺点是收率低于40％，且副产品多不易得到高纯度的产品。(4)以4-联苯甲醛和硫酸羟胺为原料合成，由于联苯甲醛价格昂贵，该法成本很高。(5)以联苯和氯腈为原料一步合成，由于氯腈毒性极大，生产防护措施严格，只有生产氯腈的企业方可尝试用该法生产。

为了提高反应收率，减少环境污染，催化偶联法是最新开发研究最多的方法。美国专利US6121480以苯基氯化镁为原料，对卤苯腈偶联制本品。由于氰基容易与格氏试剂反应导致大量副产品生成，使用氯苯和对氯苯腈为原料，反应活性低，副反应多，故需采用成本较高的溴苯或对溴苯腈以及活性高的钯催化剂(如采用PdCl2/PPh3催化剂，收率可达90％以上)，导致成本太高。

美国专利US6194599以及US5922898以苯基氯化锌为原料，采用钯复合物做催化剂，收率较高，但生产成本高，若使用镍复合物，文献报道收率仅80％。本法由于原料对氯苯腈及催化剂价格昂贵，同样生产成本较高。

已有专利DE19833409中，只涉及4-羟基联苯为原料合成4-羟基-4-联苯腈，未介绍该方法用于其他类似化合物的可行性。该专利未对该方法进行优化，因此无法直接用于生产。而且尚未发现专利或其他文献介绍由联苯经中间体4-三氯乙酰基联苯、4-联苯甲酰胺，制备对苯苯腈的报道。

发明内容：

本发明目的在于提供一种对苯苯腈的制备方法，所述的这种对苯苯腈的制备方法要解决现有技术中的对苯苯腈的制备工艺过程污染严重，成本高的技术问题。

本发明提供了一种对苯苯腈的制备方法，包括以下步骤：

a)在一个干燥反应器中加入联苯、三氯乙酰氯以及溶剂，搅拌使其溶解，加入路易斯酸催化剂，控制反应温度在0～40℃之间，待原料反应完全后，将反应液在搅拌下倒入冰水中，经萃取、分液、浓缩，得中间体4-三氯乙酰基联苯；

b)在另一反应器中加入4-三氯乙酰基联苯以及溶剂，搅拌使其溶解，通入氨气，控制反应温度在-10～60℃之间，待原料反应完全后，过滤洗涤，干燥后得中间体4-联苯甲酰胺；

c)在另一干燥反应器中加入4-联苯甲酰胺以及溶剂，并加入含卤脱水试剂和能吸收酸的催化剂，搅拌下控制反应温度在30～80℃之间，待原料反应完全后，将反应液在搅拌下倒入冰水中，萃取、洗涤后浓缩，得对苯苯腈粗品，粗品加入重结晶溶剂重结晶，即得成品对苯苯腈。

进一步的，步骤a)中的溶剂选自卤代芳烃、或者卤代烷烃溶剂、或者硝基苯。

进一步的，所述的卤代芳烃选自邻二氯苯、或者间二氯苯、或者对二氯苯。

进一步的，所述的卤代烷烃溶剂选自氯仿、或者二氯甲烷、或者二氯乙烷。

进一步的，步骤a)中的路易斯酸催化剂选自三氯化铝、或者氯化锌、或者三氯化铁。

进一步的，步骤a)中的反应温度控制在10～30℃之间。

进一步的，步骤b)中的溶剂选自取代芳烃、或者卤代烷烃溶剂、或者醚类、或者酮类、或者酯类中的一种或者一种以上的组合。

进一步的，所述的取代芳烃选自甲苯、或者乙基苯、或者二甲苯、或者三甲苯，或者邻二氯苯、或者间二氯苯、或者对二氯苯、或者硝基苯。

进一步的，所述的卤代烷烃溶剂选自氯仿、或者二氯甲烷、或者二氯乙烷。

进一步的，所述的醚类选自乙醚、或者异丙醚、或者正丁醚、或者四氢呋喃。

进一步的，所述的酮类选自C3～C6的直链或支链酮。

进一步的，所述的酯类选自C3～C6的直链或支链酯。

进一步的，步骤b)中的反应温度控制在5～30℃之间，但不高于所选溶剂的沸点，不低于所选溶剂的凝固点。