[发明专利]黑色皮革鞣制方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种皮革鞣制的方法，具体的涉及一种黑色皮革的鞣制方 法，尤其涉及使用植物栲胶预处理，再经铬-铁盐鞣制直接制得黑色皮革 的方法。

背景技术

铬盐作为一种优良的鞣革剂长期应用于皮革制造工业当中。一方面， 我国铬资源储藏较少；另一方面，在一定条件下，皮革中的三价铬会被氧 化成六价铬，而六价铬是强致癌物质。为此，制革业和环保工作者一直都 对铬所产生环境的污染问题非常重视。近年来，许多科研工作者都努力开 发皮革的无铬少铬鞣法，希望能减少制革过程产生的以及废旧革制品中残 留的铬对环境的危害。因此，铝鞣剂，植物鞣剂、合成鞣剂或其结合被广 泛研究，以期望能部分或全部替代铬鞣剂。富含鞣质(鞣质＞8％)，且能 应用于鞣革领域的植物皮、干、叶和果等称为植物鞣料。用水浸提植物鞣 料提取鞣质所得的浸提液，经过进一步处理而得到的固体块状或粉状物叫 栲胶。栲胶即为通常所称的植物鞣剂，其主要成分为植物丹宁。

除此之外，在现有鞣制技术当中，铁鞣是唯一没有污染的鞣制方法， 但是铁鞣制成的皮革具有不耐老化和扁薄的缺陷，长期以来一直处于研究 性阶段，没有得到实质性的应用。张汉波等人在《铁鞣研究的历史发展》 (张汉波等，铁鞣研究的历史发展，中国皮革，2004，33(11)，39- 42)一文中提到，铁盐作为最早用来制革的无机盐之一，早在铬蹂剂出现 以前就曾一度用于皮革的鞣制，此时关于铁糠的研究报道国外较多。如今， 由于铬造成的环境污染已日益引起社会关注，使用植物丹宁(Tannin，亦 作“单宁”)单独或与金属盐结合制成的鞣革剂是目前用以减少铬盐用量的 主要方法之一。大量研究表明，多种金属鞣剂结合鞣以及植物鞣剂与金属 络合物鞣剂结合均可以大大改善单一鞣剂鞣制的不足。申请号为 03135643.5发明专利申请公开了一种植物多酚还原的铬-铝鞣剂，但是并 没有具体描述该鞣剂在鞣革中的具体应用方式及实施步骤。申请号为 01818783.8的发明专利申请公开了一种季磷化合物与植物鞣革剂共用的 鞣料，但是该发明也没有在鞣革的过程当中实现皮革同步染色。

植物丹宁是一类多酚类物质，含有发色团苯环、助色团羟基和醚键， 苯环有封闭性大π键，易于发生电子跃迁，使可见光区内的光波全部或大 部分被吸收成为可能。基于植物丹宁的上述特性，植物丹宁不仅作为一种 皮革工业的鞣革剂，也是一种天然的染料。关于天然染料染色工艺研究报 道众多，由于天然染料染色的各种坚牢度较低，用其染色时常需要加入媒 染剂进行处理，借助媒染剂的作用来固着色素。常用的媒染剂主要有明矾、 醋酸铁、硫酸铁、硫酸亚铁、氯化亚锡、锡酸钠、硫酸铜、重铬酸钾、氯 化铬等。天然染料的分子中的-OH、-COOH和＞C＝0等基团，能够与多价金 属离子形成内轨或外轨型配合物。而这些多价金属离子也可以与纤维中的 -COOH、-OH、-NH2和＞C＝0等形成配合物，通过金属离子可把染料分子 同纤维更加牢固的联系在一起，一方面增加了染料的上染率，另一方面也 改善了染料的染色牢度。同种天然染料，当使用不同的媒染剂染色时，往往 会使被染纤维呈现不同的色相，可以丰富天然染料的色相、提高颜色的明 度和彩度。申请号为88102886.X和200710039385.2发明专利申请均公开了 植物丹宁在织物染色中的应用。

植物丹宁有很多种，而且植物丹宁能与铁盐反应显深色，所以在目前 的制革业生产实践当中，当皮革使用植物丹宁鞣制时，通常都要采取措施 除去水中的铁离子，以防止铁离子与丹宁结合后产生颜色。因此，在使用 植物丹宁为鞣革剂的制革工业中，铁离子是应当在工艺中避免的。