[发明专利]一种ω－卤代烷基酸酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种ω-卤代烷基酸酯的制备方法。

背景技术

ω-卤代烷基酸酯(尤其是ω-氯辛酸乙酯)是一种常见的羧酸酯，是非常有应 用价值的中间体，广泛应用于农药、医药和精细化工领域。

现有技术中，羧酸酯可采用酰氯，酸酐和腈的醇解；也可用羧酸盐与卤代 烷或硫酸酯的反应来获得先与氯化亚砜反应得到酰氯，再与醇反应得到产品。 第一种方法种方法会产生大量废气二氧化硫和氯化氢，对环境造成污染，并且 废气的处理给工艺造成较大负担；第二种方法的缺点在于反应不完全。

欧洲专利(EP1384706A1)揭示了这样一种方法：

以1，6-二氯己烷和丙二酸二乙酯在DMF和环己烷的混合溶剂里发生取代反 应，再脱羧，得到相对应的酯，该方法不仅使用了沸点较高的混合溶剂，且后 处理方法繁琐，产生较多三废，容易造成环境的污染，且生产成本颇高，不适 合大规模工业化生产。

如上所述，现有技术中制备ω-卤代烷基酸酯主要是以价格较高体系较大的 混合溶剂为反应体系。目前尚未见报道以比较容易获得且相对便宜的制备得到 ω-卤代烷基酸酯的方法。

本发明的目的是提供一种反应路线简单、取代反应步骤无需溶剂、生产成 本经济且适合大规模商品化生产的制备ω-卤代烷基酸酯的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种反应路线简单、取代反应步骤无需溶剂、生产成 本经济且适合大规模商品化生产的制备ω-卤代烷基酸酯的方法。

本发明提供一种ω-卤代烷基酸酯的制备方法，所述制备方法从ω-二卤代烷 出发而得到ω-卤代烷基酸酯，其包括如下步骤：

(1)ω-二卤代烷和丙二酸酯进行取代反应得到ω-卤代烷基丙二酸酯；

所述ω-二卤代烷如下式(I)所示：

X₁-(CH₂)_n-X₂             (I)

其中所述X₁、X₂为卤素，n为2～16的整数；

所述丙二酸酯如下式(II)所示：

R₁OOC-CH₂-COOR₂          (II)；

所述反应式中的R₁、R₂表示：烷基、芳基、烷芳基或芳烷基；

所述ω-卤代烷基丙二酸酯如下式(III)所示：

所述X₁、X₂、n的定义与式(I)相同，所述R₁、R₂的定义与式(II)相同；

(2)所述式(III)化合物进行水解反应得到如下式(IV)的ω-卤代烷基丙二酸；

其中所述X₁、X₂、n的定义与式(I)相同；

(3)所述式(IV)化合物进行脱羧反应得到如下式(V)所示的ω-卤代烷基酸；

x₁(x₂)-(CH₂)n-CH₂COOH    (V)

其中所述X₁、X₂、n的定义与式(I)相同；

(4)所述式(V)化合物与烷基醇R’OH进行酯化得到如下式(VI)所示的ω-卤代 烷基酸酯：

x₁(x₂)-(CH₂)n-CH₂COOR′(VI)

其中所述X₁、X₂、n的定义与式(I)相同；R’为C₁～C₂₀烷基。

在一优选例中，上述反应均在无溶剂条件下进行。

在本发明的一个具体实施方式中，所述式(I)的ω-二卤代烷化合物中，X₁、 X₂为氯、溴或碘；