[发明专利]一种25,26,27,28－四巯基乙氧基－杯[4]芳烃的制备方法

权利要求书

1.一种25，26，27，28-四巯基乙氧基-杯[4]芳烃的制备方法，其特征在于：以式(I)表示的25，26，27，28-四巯基乙氧基-杯[4]芳烃按照如下步骤获得：

A.25，26，27，28-四甲磺酰氧基乙氧基-杯[4]芳烃(III)的制备

先量取25，26，27，28-四羟基乙氧基杯[4]芳烃(II)∶三乙胺或者吡啶＝1∶1-15摩尔比，然后将它们放在反应器中，再加入二氯甲烷，二氯甲烷的加入量为25，26，27，28-四羟基乙氧基-杯[4]芳烃(II)重量的1-15倍；冷却至0℃后滴加甲磺酰氯，甲磺酰氯的滴加量为25，26，27，28-四羟基乙氧基-杯[4]芳烃(II)的1-15倍摩尔，滴加完毕后继续在0℃下搅拌反应1-2小时，再加入水，水的加入量为二氯甲烷重量的1.5倍，再将加水后分出的有机层与水相分开，在有机层中加入无水硫酸镁，过夜，滤去无水硫酸镁后剩余液体再升温至55℃，蒸馏除去二氯甲烷得到白色固体，最后在白色固体中加入正己烷进行重结晶，得到25，26，27，28-四甲磺酰氧基乙氧基杯[4]芳烃(III)；正己烷的加入量为白色固体重量的4倍；

B.25，26，27，28-四硫代乙酰氧基乙氧基-杯[4]芳烃(IV)的制备

先量取25，26，27，28-四甲磺酰氧基乙氧基杯[4]芳烃(III)∶硫代乙酸钾＝1∶1-15摩尔比，将他们加入反应器中，再加入无水乙腈，无水乙腈的加入量为25，26，27，28四甲磺酰氧基乙氧基-杯[4]芳烃(III)重量的15-35倍；氮气保护下边搅拌边加热至80℃进行取代反应4个小时后，停止加热，冷却至室温，然后再升温至90℃蒸馏除去乙腈得红褐色固体，在固体中加水溶解，水的加入量是乙腈重量的2倍，再在溶液中加入二氯甲烷进行萃取，得有机相，二氯甲烷加入量是乙腈重量的6倍，在有机相中加入无水硫酸钠，过夜，滤去无水硫酸钠后剩余液体再升温至55℃，蒸馏除去二氯甲烷得到固体，最后在固体中加入石油醚进行重结晶，得到橙红色晶体为产物25，26，27，28-四硫代乙酰氧基乙氧基-杯[4]芳烃(IV)；石油醚加入量是固体重量的4倍；

C.25，26，27，28-四巯基乙氧基-杯[4]芳烃(I)的制备

先按25，26，27，28-四硫代乙酰氧基乙氧基-杯[4]芳烃(IV)∶甲醇钠或者乙醇钠＝1∶1-15摩尔比量取，然后将他们加入反应器中，冷却至0℃后加入无水甲醇或无水乙醇，无水甲醇或无水乙醇的加入量为25，26，27，28-四硫代乙酰氧基乙氧基-杯[4]芳烃(IV)重量的15倍，加毕后升至室温反应2小时，再冷却至0℃后加入浓度为2mol/L的稀盐酸酸化，过滤收集固体，用无水甲醇对固体经过重结晶后得到25，26，27，28-四巯基乙氧基-杯[4]芳烃(I)；甲醇的加入量是固体重量的4倍。