[发明专利]一种制备高光学纯度3-取代手性苯酞类化合物的方法有效
申请号: | 200810041638.4 | 申请日: | 2008-08-13 |
公开(公告)号: | CN101337955A | 公开(公告)日: | 2009-01-07 |
发明(设计)人: | 林国强;徐明华;张波 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07D307/88 | 分类号: | C07D307/88;C07B53/00;B01J31/22;B01J31/30 |
代理公司: | 上海新天专利代理有限公司 | 代理人: | 邬震中 |
地址: | 200032*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 光学 纯度 取代 手性 苯酞类 化合物 方法 | ||
1.一种制备高光学纯度的3-取代手性苯酞类化合物的方法,其特征是在室温至80℃,在还原剂、表面活性剂、水和助溶剂存在下,手性二胺配体与(对甲基异丙基)苯基二氯化钌二聚体的配合物催化剂催化底物反应4~24小时;
其中,底物浓度为0.5~1.25mol/L,底物摩尔数和催化剂摩尔数的比为100~500∶1,与底物相比,采用2~5当量还原剂,0~50当量的表面活性剂,当底物为固体或粘稠液体时添加0~50当量的助溶剂;所述的表面活性剂是非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂;所述的助溶剂是常规有机溶剂;所述的还原剂是甲酸盐;所述的反应具有如下的结构式:
其中,R1为氢、C1~8的烷基、C1~8的卤代烷基、苯基、萘基、噻吩基、喹啉基、苯氧基、卤代苯氧基、苯硫基、卤代苯硫基或者R5或/和R6取代的苯基;R5为H或R6;R6为卤素、C1~4的烷基、C1~4的烷氧基、C1~4的烷硫基或C1~4的卤代烷基;
R2或/和R3为氢、卤素或C1~4的烷基、或者R2和R3为-CH=CH-CH=CH-;
R4为C1~3的烷基;
[RuCl2(p-cymene)]2为(对甲基异丙基)苯基二氯化钌二聚体;
所述的手性二胺配体具有如下的结构式:
其中,R7和/或R8为氢、卤素、C1~8烷基、C1~5烷氧基或苄氧基;
R9为苯磺酰基或C1~4的烷基取代的苯磺酰基。
2.如权利要求1所述的一种制备高光学纯度的3-取代手性苯酞类化合物的方法,其特征是手性二胺配体具有如下的结构式:
3.如权利要求1所述的一种制备高光学纯度的3-取代手性苯酞类化合物的方法,其特征是所述的表面活性剂是吐温20、聚氧乙烯辛烷基苯酚醚X100、十二烷基磺酸钠、四丁基溴化铵或十六烷基三甲基溴化铵。
4.如权利要求1所述的一种制备高光学纯度的3-取代手性苯酞类化合物的方法,其特征是所述的常规有机溶剂是乙酸乙酯、丙酮、甲苯或C1~4的卤代烷烃。
5.如权利要求1所述的一种制备高光学纯度的3-取代手性苯酞类化合物的方法,其特征是反应温度为40℃。
6.如权利要求1所述的一种制备高光学纯度的3-取代手性苯酞类化合物的方法,其特征是甲酸盐为甲酸铵、甲酸锂、甲酸钠或甲酸钾。
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