[发明专利]ZSM-5/β沸石/MCM-22三相共生分子筛及其合成方法

权利要求书

1.一种ZSM-5/β沸石/MCM-22三相共生分子筛，具有以下摩尔关系的组成：nSiO₂:Al₂O₃，式中n＝10～1000，其特征在于所述材料含有β沸石、ZSM-5和MCM-22分子筛三种共生物相，其XRD衍射图谱包括在13.35±0.1，11.32±0.04，11.22±0.04，11.08±0.05，9.97±0.1，8.82±0.1，7.74±0.1，6.17±0.1，5.14±0.1，4.15±0.1，3.90±0.05，3.71±0.1，3.45±0.05，3.29±0.04，3.19±0.04，2.98±0.1埃处有d-间距最大值。

2.根据权利要求1所述的ZSM-5/β沸石/MCM-22三相共生分子筛，其特征在于n＝20～400。

3.根据权利要求1所述的ZSM-5/β沸石/MCM-22三相共生分子筛的合成方法，包括以下步骤：

(1)将硅源、铝源、碱源、模板剂M和水混合，反应混合物以摩尔比计为：SiO₂/Al₂O₃＝10～1000，OH^-/SiO₂＝0.001～10.0，M/SiO₂＝0.05～3.0，H₂O/SiO₂＝10～500，调节pH值为8～14；

(2)以硅源中含有的SiO₂重量为基准，在上述混合溶液中加入适量的晶种，晶种用量为SiO₂重量的0.01～20％，晶种为SiO₂/Al₂O₃摩尔比为10～200的含MCM-22前驱体的粒径为1～500纳米的无定形物；

(3)将混合均匀的上述反应混合物放入密闭容器中在自生压力下，80～220℃，晶化8～200小时；

(4)将晶化好的产物取出，经水洗、过滤和干燥后，制得三相共生分子筛；其中所用硅源选自正硅酸乙酯、无定形二氧化硅、硅溶胶、硅胶、硅藻土或水玻璃中的至少一种；所用铝源选自铝酸盐、偏铝酸盐、铝盐、铝的氢氧化物、铝的氧化物或含铝的矿物中的至少一种；所用碱源选自碱金属的氢氧化物中的至少一种；所用模板剂M为选自有机胺或无机铵中的至少一种。

4.根据权利要求3所述的ZSM-5/β沸石/MCM-22三相共生分子筛的合成方法，其特征在于反应混合物以摩尔比计为：SiO₂/Al₂O₃＝20～400，OH^-/SiO₂＝0.01～5.0，M/SiO₂＝0.1～1.0，H₂O/SiO₂＝20～300，晶种用量为原料中SiO₂重量的0.1～10％。

5.根据权利要求3所述的ZSM-5/β沸石/MCM-22三相共生分子筛的合成方法，其特征在于pH值用稀酸溶液调节，所用稀酸溶液为稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、稀磷酸、草酸或乙酸中的至少一种，调节pH值为9～14之间。

6.根据权利要求3所述的ZSM-5/β沸石/MCM-22三相共生分子筛的合成方法，其特征在于所述有机胺选自六亚甲基亚胺、四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基溴化铵、四丁基氢氧化铵、三乙胺、正丁胺、乙二胺或乙胺中的至少一种；无机铵选自氨水或铵盐中的至少一种。

7.根据权利要求3所述的ZSM-5/β沸石/MCM-22三相共生分子筛的合成方法，其特征在于所述晶种为SiO₂/Al₂O₃摩尔比为20～100的含MCM-22前驱体的粒径为10～400纳米的无定形物。

8.根据权利要求3所述的ZSM-5/β沸石/MCM-22三相共生分子筛的合成方法，其特征在于晶化温度为100～200℃，晶化时间为10～60小时。