[发明专利]呋喃甲基芳氧乙酰胺类化合物作为农用杀菌剂的新用途

说明书

技术领域

本发明涉及的是呋喃甲基芳氧乙酰胺类化合物作为农用杀菌剂的新用途，属于农药领域。

背景技术

呋喃甲基芳氧乙酰胺类化合物是一类芳氧酰胺类化合物，在医药工业和农业上都有广泛的用途，在农业上主要作为除草剂[NL6412312(1965)、JP57014505(1982)、DE3237998(1983)、JP59029645(1984)、HU47525(1984)]，在医药上，可作为如生发剂[FR2869224(2005)、WO2006131282(2006)]、镇痛剂[US2004043378(2004)]。

然而到目前为此，还未见呋喃甲基芳氧乙酰胺类化合物作为农用杀菌剂的应用。

发明内容

本发明的目的是拓展呋喃甲基芳氧乙酰胺类化合物的用途，提供呋喃甲基芳氧乙酰胺类化合物作为农用杀菌剂的新用途。

所述的呋喃甲基芳氧乙酰胺类化合物是指具有如下(I)通式所示的化合物：

(I)式中A为：

或

其中R为卤素、甲基、乙基、甲氧基、氰基、硝基、氨基、羧基、羟基。

进一步地，本发明提供了呋喃甲基芳氧乙酰胺类化合物作为农用杀菌剂的新用途。

其中所述农用杀菌剂是植物病原真菌或细菌的抑制剂。

进一步地，所述植物病原真菌是水稻纹枯病菌、小麦赤霉病菌、番茄灰霉病菌或玉米小斑病菌。

所述植物病原细菌是水稻白叶枯病菌、白菜软腐病菌、生姜姜瘟病菌或烟草青枯病菌。

发明人对呋喃甲基芳氧乙酰胺类化合物对多种植物病原菌的抑制活性进行了深入研究，实验结果发现呋喃甲基芳氧乙酰胺类化合物对植物病原菌具有较好的抑制作用，为把呋喃甲基芳氧乙酰胺类化合物开发成为一种新的绿色农药提供了一种新的思路。

以下通过具体实施方式，对本发明的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为是对本发明的限制。

具体实施方式

以下实施例的呋喃甲基芳氧乙酰胺类化合物均来源于四川大学农药与作物保护研究所，供试植物病原菌来源于四川大学、中国科学院成都生物研究所、中国普通微生物菌种保藏中心和四川省农业科学院。

实施例1 化合物的制备

a、在100mL三颈瓶中加入6.43g 2-氯苯酚(50mmol)和9.45g 2-氯乙酸(100mmol)，在搅拌下加热到45℃熔融后用恒压滴液漏斗逐滴加入20mL NaOH溶液(40％)，滴加过程中温度不超过50℃，滴加完成后升温至75℃搅拌反应约5小时。待反应混合物冷却后转至烧杯中，在搅拌下滴加HCl溶液将其调至酸性，析出白色固体，抽滤并用水洗至近中性，得白色固体粗产物，红外干燥后用无水乙醇重结晶，得白色2-氯苯氧乙酸晶体5.28g，产率56.6％。

b、在50mL三颈瓶中加入2.80g自制的2-氯苯氧乙酸晶体(15mmol)和20mL二氯化亚砜，加热到90℃回流约35min，减压蒸馏除去过量的二氯化亚砜，直至无液体流出为止，停止加热冷却至室温，得棕黄色液体2-氯苯氧乙酰氯。

c、在锥形瓶中加入0.97g糠胺(10mmol)和8mL NaOH溶液(2mol/L)，在冰浴搅拌下用滴管加入新制的液体酰氯，有白色HCl气体产生，滴加完成后撤去冰浴升至室温下搅拌反应约2.5h，有白色固体产生，用pH试纸检验反应混合液是否为碱性(若不是则应加入2mol/L NaOH将其调成碱性)，再将反应混合液倒入盛水的烧杯中并不断搅拌，抽滤并用水洗至中性，得白色固体粗产物。用无水乙醇重结晶，即得白色晶体0.97g，产率36.5％。

¹H-NMR(400MHz，CDCl₃)δ：7.15-7.40(4H，m)，6.97(1H，d，J＝8.0Hz)，6.90(1H，d，J＝8.0Hz)，6.32(1H，s)，6.26(1H，s)，4.56(4H，s)。

实施例2 化合物的制备

a、在100mL三颈瓶中加入6.21g 4-甲氧基苯酚(50mmol)和9.45g 2-氯乙酸(100mmol)，在搅拌下加热到55℃熔融后冷却到45℃，用恒压滴液漏斗逐滴加入20mL NaOH溶液(40％)，滴加过程中温度不超过50℃，滴加完成后升温至78℃搅拌反应约6小时，有白色固体产生。待反应混合物冷却后转至烧杯中，在搅拌下滴加HCl溶液将其调至酸性，析出白色固体，抽滤并用水洗至近中性，得白色固体粗产物，红外干燥后用无水乙醇重结晶，得白色4-甲氧基苯氧乙酸晶体4.27g，产率46.9％。