[发明专利]一种双环噁唑烷鞣剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于皮革鞣剂及其制备技术领域，具体涉及一种双环噁唑烷鞣剂及其制备方法。 

背景技术

19世纪问世的铬鞣法实现的鞣革技术革命，使铬鞣革的收缩温度可达100℃以上，而且成革的综合性能优于其他鞣法。因此，100多年来，铬鞣法一直是皮革生产中占主导地位的鞣制方法(罗建勋，单志华.无铬结合鞣的研究.中国皮革.2006，35：39-42.)。但是，随着人们环保和资源意识的加强以及对生活质量的日益重视，铬鞣法正面临着严峻的挑战。因此，研究开发无铬鞣剂和无铬鞣法是制革清洁化的重要内容。 

但是现有的单一非铬鞣剂鞣制的成革湿热稳定性较差，限制了它们的实际应用(丁建华，王学川.无铬少铬结合鞣的研究进展.西部皮革.2007，29：16-18.)。著名制革化学家Covington证实，采用两种非铬鞣剂结合鞣法可制备高湿热稳定性的皮革，并提出了“link-lock”非铬鞣制鞣制理论(Covington AD，song L，suparno O，et al.Link-lock：anexplanation of the chemical stabilisation of collagen.Journal of the Leather Technologistsand Chemists.2008，92：1-7.)。而在众多的结合鞣法中，因植—醛结合鞣成革湿热稳定性高，耐水洗，最有可能代替铬鞣，特别是黑荆树皮栲胶和双环噁唑烷结合鞣，可使成革收缩温度高于110℃(石碧.植物鞣剂—醛类化合物结合鞣法(II).中国皮革.2006，35:1-4.)，比黑荆树皮和改性戊二醛结合鞣成革收缩温度高出近20℃(石碧.植物鞣剂—醛类化合物结合鞣法(I).中国皮革.2006，35：1-3.)。但是，其中的双环噁唑烷鞣剂由于使用了价格较贵的三羟基氨基甲烷(国产75000元/吨，进口100000元/吨以上)和2—氨基—2—乙基—1，3—丙二醇(只有进口，价格与三羟基氨基甲烷差不多)作为原料，加之生产过程中多使用苯或者酸酐作为脱水剂，这不仅导致产品成本高(售价高达60～80元/公斤)，且所用脱水剂又是有毒物质，还可能造成环境污染。 

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种新的双环噁唑烷鞣剂，该鞣剂在制革过程中能与皮胶原很好的结合，既可作为主鞣剂，又可与其他鞣剂结合鞣，且价 格低廉。 

本发明的另一目的是提供一种制备上述双环噁唑烷鞣剂的方法。 

本发明提供的双环噁唑烷鞣剂是由羟甲基胺、多羟基醇和脂肪族醛制备而成，其化学结构通式如下： 

其中R₁＝-H、-CH₃、-CHO或-CH₂CH₂CH₂CHO；R₂＝-CH₂CH₂OCH₂-、-CH₂OCH₂CH₂N(CH₂CH₂OH)CH₂CH₂OCH₂-或-CH₂OCH₂CH(OH)CH₂OCH₂-、-CH₂OCH₂CH₂OCH₂-；R₃＝-H、-CH₃、-CHO或-CH₂CH₂CH₂CHO，该鞣剂外观为浅黄色黏稠液体，在其红外光谱谱图的1162cm^-1和1060cm^-1有O-C-N的骨架振动吸收峰，水解后的羟甲基含量为10—45％。 

该双环噁唑烷鞣剂可以用于猪、牛、羊皮的主鞣和结合鞣。 

本发明提供的制备上述双环噁唑烷鞣剂的方法是先将羟甲基胺60～120份，多羟基醇30～110份，脂肪族醛65～125份，于温度50～80℃下搅拌反应4～9小时后，然后再于温度80～100℃下真空脱水反应2～4小时，降温至40～55℃出料即得。 

上述方法中所用的羟甲基胺为苏胺酸、乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的至少一种。