[发明专利]中心手性诱导的轴手性双膦配体及其合成方法

权利要求书

1.中心手性诱导的轴手性双膦配体，其结构式为：

上式中R’为苯基或取代苯基；R为叔丁基或三氟甲基；其特征构型是(R，R，S)或(S，S，R)。

2.权利要求1所述中心手性诱导的轴手性双膦配体的制备方法，其特征是：(1)以R为叔丁基或三氟甲基的1-R-3，5-二溴苯为原料，丁基锂为锂化剂在-80～-60℃条件下，四氢呋喃做溶剂，加硼酸三甲酯或硼酸三乙酯，再加过氧化氢，制得3-R-5-溴苯酚；(2)3-R-5-溴苯酚用硫酸二甲酯，在氢氧化钠的水溶液中甲基化得到1-R-3-溴-5-甲氧基苯；(3)1-R-3-溴-5-甲氧基苯，在四氢呋喃或乙醚中，制成格氏试剂，再与二烃基膦酰氯反应、氧化得3-二烃膦氧基-5-R苯甲醚；(4)3-二烃膦氧基-5-R苯甲醚与二异丙基胺基锂，在四氢呋喃或乙醚中-30～30℃，锂化1～10h，再与碘的四氢呋喃或乙醚溶液反应，得到2-碘-3-二烃膦氧基-5-R苯甲醚；(5)2-碘-3-二烃膦氧基-5-R苯甲醚与三溴化硼反应，脱甲基，得到2-碘-3-二烃膦氧基-5-R苯酚；2-碘-3-二烃膦氧基-5-R苯甲醚在N，N-二甲基甲酰胺中与碳酸盐和具有中心手性的2，4-戊二醇衍生物反应，得到2，4-双(2-碘-3-二烃膦氧基-5-取代基酚氧)戊烷；(6)将2，4-双(2-碘-3-二烃膦氧基-5-取代基酚氧)戊烷在120～160℃，铜粉催化下，发生偶联制得[6，6’-(2，4-戊二醇氧)]-(4，4’)-双取代基-(2，2’)-双(二烃基膦氧)-(1，1’)-联苯，[6，6’-(2，4-戊二醇氧)]-(4，4’)-双取代基-(2，2’)-双(二烃基膦氧)-(1，1’)-联苯，用二甲苯做溶剂，与三正丁胺、三氯硅烷反应，得到权利要求1所述化合物。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是：按物质的量比计，步骤(1)中1-R-3，5-二溴苯∶丁基锂∶硼酸三甲酯或硼酸三乙酯∶过氧化氢＝1∶1～3∶1～4∶1～6；步骤(2)中1-R-3-溴-5-甲氧基苯，3-R-5-溴苯酚∶硫酸二甲酯∶氢氧化钠＝1∶1～3∶1～4；步骤(3)中1-R-3-溴-5-甲氧基苯∶二烃基膦酰氯＝1∶1～2；步骤(4)中3-二烃膦氧基-5-R苯甲醚∶二异丙基胺基锂∶碘＝1∶1～6∶1～6；步骤(5)中2-碘-3-二烃膦氧基-5-R苯酚∶碳酸盐∶具有中心手性的2，4-戊二醇衍生物＝1∶1～4∶1～2；步骤(6)中6，6’-(2，4-戊二醇氧)]-(4，4’)-双取代基-(2，2’)-双(二烃基膦氧)-(1，1’)-联苯∶三正丁胺∶三氯硅烷＝1∶2～10∶2～10。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征是：具有中心手性的2，4-戊二醇衍生物为2，4-戊二醇双对甲苯磺酸酯或2，4-戊二醇双三氟甲磺酸酯。