[发明专利]一种采用酸萃取技术纯化对氟苯胺工业产品的方法

说明书

(一)技术领域：

本发明涉及一种采用酸萃取技术纯化对氟苯胺工业产 品的方法。

(二)背景技术：

对氟苯胺是一种重要的精细化工产品，广泛应用于医 药、农药、染料、感光材料业，特别是含氟药物具有特殊的生物活性和 化学性质，是近十年来迅速发展的低毒、高效新型药剂。它作为合成各 种含氟抗菌素、抗癫痫精神病和治疗溃疡等药物及农用植物生长调节剂、 除草剂、杀虫剂以及某些染料的中间体，带来明显的经济效益和很强的 市场竞争力，引起了人们的高度关注。

国外对氟苯胺工业产品的开发较早，而国内则起于90年代初。综合 文献报道，对氟苯胺的合成路线可分为二大类，即一步法和二步法。一 步法通常是以叠氮基苯或N-苯基氢氧化铵等为原料经一步反应直接合 成对氟苯胺，一步法的合成步骤较少，但受原料来源限制或需采用氢氟 酸等原因，目前尚无工业化报道。二步法通常是先以对氯硝基苯或氟苯 为原料合成对氟硝基苯，再经还原而制得对氟苯胺，该方法工艺简单、 原料来源广泛、成本低廉，是工业化生产的最佳路线并被国内外厂家普 遍采纳。

尽管二步法具有较多优点，但其产品纯度难达到满意的程度，特别 是合成医药的中间体。由于其原料对氯硝基苯工业品中往往含有一定量 的硝基苯、邻氯硝基苯和间氯硝基苯，这些硝基苯类化合物经过氟代和 还原工艺后，它们被转化为苯胺类化合物仍然存在于目标产物之中，并 且这些苯胺类化合物的物理、化学、物理化学性质与对氟苯胺十分相似， 它们的分离纯化十分困难。因此，发展简便适用的分离技术以保证对氟 苯胺足够的纯度，是生产对氟苯胺厂家需要解决的重要问题。

关于对氟苯胺工业产品的纯化，尚未见有与本专利采用相同或相近 方法的文献报道与专利技术。

(三)发明内容：

本发明的目的就是提供一种采用酸萃取技术纯化对氟 苯胺工业产品的方法，本方法处理效率高，工艺设备简单，操作方便， 运行成本低，既实现了对氟苯胺工业产品的纯化，又可回收产品中的异 构体。

本发明包括下述步骤：

a.根据对氟苯胺工业产品中苯胺和铁盐的含量，加入1/3～1/2倍 对氟苯胺体积的10^-2mol/L酸溶液与对氟苯胺粗产品混合，经振荡、静 置、分层后，待有机相和水相分层后，先后放出有机相和水相，依此重 复2～3次萃取有机相，合并水相并弃去，有机相A进行后续操作；

b.根据对氟苯胺工业产品中邻氟苯胺和间氟苯胺的含量，取经a操 作过的有机相A与1.5～2倍对氟苯胺体积的2mol/L酸溶液置于萃取设 备内，混合并振荡、静置，视有机相的体积滴加适量的0.5mol/L盐酸， 振荡、静置，待有机相的体积保留在原始有机相的5％以内，放出有机相 B另行处理，水相进行后续操作；

c.向经b操作过的水相加入1/5对氟苯胺粗产品体积的0.1mol/L 碱溶液，振荡、静置，先后放出有机相和水相，以1/5对氟苯胺粗产品 体积的水洗涤此处的有机相，重复2～3次，合并水相并弃去，此处的有 机相即为除去微量杂质的对氟苯胺工业产品。

所述的杂质可以是苯胺、铁盐、邻氟苯胺和间氟苯胺等中的任何一 种或者多种。

所述的酸可以是盐酸、硫酸或硝酸中的任何一种。

所述的碱可以是氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠中的任何一种。

本发明的作用原理是根据对氟苯胺、苯胺、邻氟苯胺和间氟苯胺均属 于碱性物质，它们在水中溶解度、碱离解常数有微小的差异，利用这些 差异可以实现对氟苯胺与微量苯胺、铁盐、邻氟苯胺和间氟苯胺等杂质 的分离。

基于铁盐的水溶性、苯胺的碱性略强于对氟苯胺、苯胺在水中的溶 解度稍大于对氟苯胺，在较低浓度的酸性溶液中，对氟苯胺中夹带的铁 盐更容易溶解于水，苯胺能够成盐增加其溶解度，从而对氟苯胺与微量 苯胺、铁盐的分离。

基于对氟苯胺的碱性略强于邻氟苯胺和间氟苯胺，在较高浓度的酸 性溶液中，对氟苯胺能够成盐转化为水溶性物质，控制酸性溶液的用量 可以使绝大部分对氟苯胺进入水溶液中，从而实现对氟苯胺与微量邻氟 苯胺和间氟苯胺的分离。

本发明具有以下特点：

(1)效率高，该方法可除去对氟苯胺工业品中的苯胺、铁盐、邻氟苯 胺和间氟苯胺等杂质，纯化后的对氟苯胺中各种杂质的含量均小于 0.05％；