[发明专利]一种环戊基磺酰氯的制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种磺酸衍生物的制备方法，特别是一种环戊基磺酰氯的制备方法。

背景技术：

磺酰氯作为系列有机合成原料，主要用于还原染料的氯化剂，千性油墨和染料的同化剂，此外还广泛用于医药、农药合成的中间体。现有磺酰氯的合成方法主要有硫醇氯氧化法、硫氰酸酯氯化法和硫代硫酸钠氯化法等，但这些方法的缺点是产率较低，一般在30-40％，因而产品成本高，此外，产品的纯度偏低，在合成药物中间体过程中受到了限制。

发明内容：

本发明的目的是提供一种产率高的环戊基磺酰氯的制备方法。本发明的进一步目的是提供一种纯度高的环戊基磺酰氯的制备方法。本发明的技术方案是，一种环戊基磺酰氯的制备方法，包括有制备环戊基硫醇工序，其特征在于：按环戊基硫醇∶水∶氯气的摩尔比的比例为1∶3∶4在避光下进行以下氧化反应，将环戊基硫醇和水放入烧瓶中搅拌混合均匀后通入氯气进行氧化反应，前期氯化温度为-10-5℃，当反应液呈黄绿色时，自然升温至10-20℃并继续通入氯气，在氯气通完后，向瓶内吹入空气，并同时滴入双氧水，在烧瓶内无残余氯气后转入分液漏斗内静置分出下层有机相，用干燥剂干燥后，减压蒸馏得到无色液体环戊基磺酰氯产品。本发明与现有技术比较具有产率高达60-70％且纯度高的显著优点。

具体实施方式：

结合以下实施例对本发明作详细描述，为了提高产率，本发明在反应工序(2)过程中采用了避光条件及滴加双氧水措施。

实施例1、

70℃条件下以2225ml无水乙醇为溶剂，以900ml环戊基氯和636克硫氢化钠为原料，反应24小时制备环戊基硫醇，(2)强烈搅拌且避光条件下，以30ml水为溶剂，以140g氯气为氧化剂和反应剂，冰盐浴冷却下氧化51g环戊基硫醇，严格控制前期反应温度为-5℃，待反应液呈黄绿色时，移去冰盐浴，继续通入氯气，同时自然升温至10℃，氯气通完后，吹入空气30分钟，同时滴入3ml 40％双氧水，待残余氯气无剩余后，转入分液漏斗中静置，下层出现大量淡黄色油状物，分出下层有机相后，将其再次转入分液漏斗中加入等体积的水和两倍体积的乙醚，静置分液。水相用乙醚萃取3次，合并有机相，用氯化钙干燥过夜。减压蒸馏，收集110-116℃(7.6mmHg)馏分，得无色液体产品环戊基磺酰氯。所得产品的产率为60％。

实施例2、

75℃条件下以2225ml无水乙醇为溶剂，以900ml环戊基氯和636克硫氢化钠为原料，反应48小时制备环戊基硫醇，(2)强烈搅拌且避光条件下，以30ml水为溶剂，以140g氯气为氧化剂和反应剂，冰盐浴冷却下氧化51g环戊基硫醇，严格控制前期反应温度为0℃，待反应液呈黄绿色时，移去冰盐浴，继续通入氯气，同时自然升温至15℃，氯气通完后，吹入空气30分钟，同时滴入4ml 40％双氧水，待残余氯气无剩余后，转入分液漏斗中静置，下层出现大量淡黄色油状物，分出下层有机相后，将其再次转入分液漏斗中加入等体积的水和两倍体积的乙醚，静置分液。水相用乙醚萃取3次，合并有机相，用氯化钙干燥过夜。减压蒸馏，收集110-116℃(7.6mmHg)馏分，得无色液体产品环戊基磺酰氯。所得产品的产率为70％。

实施例3、

80℃条件下以2225ml无水乙醇为溶剂，以900ml环戊基氯和636克硫氢化钠为原料，反应72小时制备环戊基硫醇，(2)强烈搅拌且避光条件下，以30ml水为溶剂，以140g氯气为氧化剂和反应剂，冰盐浴冷却下氧化51g环戊基硫醇，严格控制前期反应温度为5℃，待反应液呈黄绿色时，移去冰盐浴，继续通入氯气，同时自然升温至20℃，氯气通完后，吹入空气30分钟，同时滴入5ml 40％双氧水，待残余氯气无剩余后，转入分液漏斗中静置，下层出现大量淡黄色油状物，分出下层有机相后，将其再次转入分液漏斗中加入等体积的水和两倍体积的乙醚，静置分液。水相用乙醚萃取3次，合并有机相，用氯化钙干燥过夜。减压蒸馏，收集110-116℃(7.6mmHg)馏分，得无色液体产品环戊基磺酰氯。所得产品的产率为63％。