[发明专利]含电活性基团的聚芳醚酮/聚醚砜类环状齐聚物及制备方法

权利要求书

1.含有电活性基团的聚芳醚酮/聚醚砜类环状齐聚物，其结构式如下所示：

其中，A为刚性链段，X为C或S；

B为苯胺链段，n＝2、3或4；

C为功能性基团链段，

Y为

2.权利要求1所述含有电活性基团的聚芳醚酮/聚醚砜类环状齐聚物的制备方法，其步骤如下：

(1)将对羟基二苯胺、摩尔数为对羟基二苯胺5～10倍的双卤素取代的二苯甲酮或二苯甲砜、摩尔数为对羟基二苯胺1.1～2倍的碳酸钾加入到有机溶剂中，固含量为25％～50％，再加入有机溶剂体积0.08～0.16倍的甲苯，搅拌升温至120～145℃，回流反应3～4小时蒸出甲苯；再升温至接近溶剂沸点1～5℃，继续反应2～3小时，反应完毕后将反应产物倒入到乙醇或丙酮的水溶液中，抽滤收集沉淀后再用乙醇或丙酮的水溶液热洗除去未参加反应的双卤素取代的二苯甲酮或二苯甲砜，最后产物在40～70℃真空干燥10～40小时，得到化合物M；

(2)将摩尔比为2∶1的化合物M和胺峰端苯胺类的希弗碱S溶于N，N-二甲基甲酰胺、盐酸、丙酮和蒸馏水组成的混合溶剂中，固含量为3％～10％，N，N-二甲基甲酰胺、盐酸、丙酮、蒸馏水混合溶剂的体积比为3～8∶3～8∶1∶1；然后将是胺峰端苯胺类的希弗碱S2倍摩尔量的过硫酸氨溶于盐酸中配成浓度为0.3～2mol/L的溶液，缓慢加入到上述酸性溶液体系中，快速搅拌，滴加完毕后继续反应1～4小时，再将该溶液倒入蒸馏水中，过滤，将得到的沉淀在1～2mol/L的氨水中脱掺杂，过滤后以蒸馏水洗3～6次，再用丙酮洗3～6次，最后在乙醇中用苯肼还原，沉淀在30～70℃真空干燥10～20小时后，得到单体A；

(3)以摩尔比1∶1～1.1的上述单体A和双酚单体B为原料溶于有机溶剂中，配置成混合溶液N，其固含量为1～20％，以摩尔数为双酚单体B的1.003～2.2倍的碳酸钾为催化剂，溶于有机溶剂中，其固含量为1～10％，加入反应用的三颈瓶，再加入有机溶剂体积10～40％的甲苯，搅拌升温至120～145℃，将混合溶液N滴加到三颈瓶中，滴加速度为1～4滴/每分钟，滴加完毕后继续反应5～8小时后除去甲苯，再升温至接近溶剂沸点1～5℃，继续反应，整个反应过程体系均处于氮气保护下，TLC监测反应进程，反应完毕后减压蒸馏除去溶剂，再在60～80℃真空干燥10～20小时，干燥后粗品用THF快柱洗脱出可溶组分，再用体积比为15～30∶1氯仿/甲醇的展开剂柱层析提纯，得到含有电活性基团的聚芳醚酮/聚醚砜系列环状齐聚物C，产率在5％～30％。

3、如权利要求2所述的含有电活性基团的聚芳醚酮/聚醚砜类环状齐聚物的制备方法，其特征在于：胺峰端苯胺类的希弗碱S为对苯二胺的的希弗碱、胺峰端苯胺二聚体的希弗碱或胺峰端苯胺三聚体的希弗碱。

4、如权利要求2所述的含有电活性基团的聚芳醚酮/聚醚砜类环状齐聚物的制备方法，其特征在于：双卤素取代的二苯甲酮或二苯甲砜为4，4’-二氟二苯酮、4，4′-二氯二苯砜或4，4’-二氟二苯酰基苯。

5、如权利要求2所述的含有电活性基团的聚芳醚酮/聚醚砜类环状齐聚物的制备方法，其特征在于：双酚单体B是R或S型联二萘酚、偶氮苯双酚、3，6-咔唑双酚、2，7-咔唑双酚、3，4-噻吩双酚、双酚A、4，4’-二苯砜双酚、六氟双酚A或2-三氟甲基对苯二酚。

6、如权利要求2所述的含有电活性基团的聚芳醚酮/聚醚砜类环状齐聚物的制备方法，其特征在于：有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或环丁砜。