[发明专利]双(2,2′－联吡啶)(5,6－环氧－5,6－二氢－(1,10)邻菲啰啉)钌及制法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及双(2，2’-联吡啶)(5，6-环氧-5，6-二氢-(1，10)邻菲哕啉)钌及制法和应用，属于分析化学和电化学传感器技术领域。

背景技术

电化学发光，是指基态分子通过参与电化学反应获得能量后跃迁到激发态，激发态再回到基态时发光的现象(Bard，A.J.Electrogenerated Chemiluminescence，Marcel Dekker：New York，2004；Chap.1)。和其它电化学发光体系相比较，三(2，2’-联吡啶)钌电化学发光体系具有明显的优点：发光强度高、发光试剂能在水溶液和有机溶液很好地溶解、因无背景光源干扰而有很好的灵敏度、具有很好的时间和空间分辨能力、测量的线性范围宽。三(2，2’-联吡啶)钌电化学发光发展至今，已被广泛用于临床分析和生物分子的检测(Richter，M.M.，Electrochemiluminescence(ECL).Chem.Rev.2004，104，(6)，3003-3036)。

除三(2，2’-联吡啶)钌之外，人们也研究了其它含多吡啶类配体的钌配合物的电化学发光性质。例如，三(2，2’-联吡啶)钌-琥珀酰亚胺活化酯和三(2，2’-联吡啶)钌-亚磷酰胺复合物作为非放射性的电化学发光标记探针，已被用于临床诊断(Yin，X.B.；Dong，S.J.；Wang，E.，Analytical applications of the electrochemiluminescence of tris(2，2′-bipyridyl)ruthenium and its derivatives.TrAC-Trends Anal.Chem.2004，23，(6)，432-441)。不仅限于吡啶类配体，邻菲哕啉及其类似物也被用作配体来合成含钌的电化学发光试剂。

自那19世纪以来，有关邻菲哕啉在配位化学领域的研究工作取得了长足进展。在电化学发光研究领域，研究人员合成了一些含邻菲哕啉类配体的钌配合物，并测试了其电化学发光性能。Sullivan等人的工作证实，能通过氧化反应将(1，10)邻菲哕啉转化为5，6-环氧-5，6-二氢-(1，10)邻菲哕啉(Shen，Y,B.；Sullivan，B.P.，A VersatilePreparative Route to 5-Substituted-1，10-Phenanthroline Ligands Via1，10-Phenanthroline 5，6-Epoxide.Inorg.Chem.1995，34，(25)，6235-6236)。而5，6-环氧-5，6-二氢-(1，10)邻菲哕啉所带的环氧基团又可以进一步参与开环反应来制备含其它5位取代官能团的配体。但是，双(2，2’-联吡啶)(5，6-环氧-5，6-二氢-(1，10)邻菲哕啉)钌及制备方法还未曾报道。

发明内容

本发明的目的之一是提供双(2，2’-联吡啶)(5，6-环氧-5，6-二氢-(1，10)邻菲哕啉)钌及制法。

此化合物可用作新型的电化学发光试剂，其电化学、电化学发光性能较好。

本发明的目的之二是利用双(2，2’-联吡啶)(5，6-环氧-5，6-二氢-(1，10)邻菲哕啉)钌制备固态电化学发光传感器。

本发明的目的之三是利用双(2，2’-联吡啶)(5，6-环氧-5，6-二氢-(1，10)邻菲哕啉)钌制备固态电化学发光传感器的方法。该方法是采用金纳米粒子聚集体的方法。

本发明的目的之四是双(2，2’-联吡啶)(5，6-环氧-5，6-二氢-(1，10)邻菲哕啉)钌制备的固态电化学发光传感器的应用。

双(2，2’-联吡啶)(5，6-环氧-5，6-二氢-(1，10)邻菲哕啉)钌的化学结构式如下：

双(2，2’-联吡啶)(5，6-环氧-5，6-二氢-(1，10)邻菲哕啉)钌的制备方法的步骤和条件如下：

(1)将乙醇和水，与5，6-环氧-5，6-二氢-(1，10)邻菲哕啉及顺式-二氯双(2，2’-联吡啶)钌混合；所述的乙醇的体积(ml)∶水的体积(ml)∶5，6-环氧-5，6-二氢-(1，10)邻菲哕啉的质量(mg)∶顺式-二氯双(2，2’-联吡啶)钌的质量(mg).为1∶4∶9∶25；

(2)上述混合液体，通氮气约30分钟除氧；

(3)上述除氧混合液体，在氮气保护下回流反应4小时；

(4)回流结束后，反应溶液逐渐冷却至室温；