[发明专利]催化裂化汽油固定床无液碱脱硫化氢催化剂制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及石油化工技术，尤其是固定床无液碱脱除催化裂化(FCC)汽油脱硫化氢催化剂的制备。

背景技术

在炼油厂，重油经催化裂化反应、分馏和吸收稳定装置出来的催化裂化稳定汽油，含有少量硫化氢和硫醇等有害物质，需进行脱硫精制才能达到合格汽油的质量要求。现有的技术是用5～15％氢氧化钠溶液进行预碱洗，除去少量的硫化氢和部分低分子硫醇，然后通过催化氧化的方法使剩余的硫醇转化为二硫化物，从而达到精制的目的，使汽油水溶性酸碱合格、铜片腐蚀合格和硫醇硫小于10ppm或博士试验合格。用氢氧化钠溶液进行预碱洗时，碱利用率低，废碱渣排放量大，对于年产100万吨汽油的催化裂化装置，预碱洗可产生2000吨/年左右的废碱渣，造成严重环境污染。

国内外一些涉及汽油固定床脱硫醇的技术，基本消除了苛性碱(氢氧化钠)溶液的使用，使脱硫醇部分的废液排放量降到最低水平。但预碱洗部分还使用氢氧化钠溶液洗涤，产生大量的废碱渣排放，有严重环境污染问题。

中国专利88106545.5公开的催化氧化脱硫喷气燃料热稳定性的改进方法，是喷气燃料先用5wt％～25wt％的苛性碱水溶液，然后在一种酞菁钴催化剂和空气的存在下，将燃料所含的硫醇氧化成二硫化物而脱除硫醇，硫醇氧化使用的是固定床氧化工艺。

CN03137605.3公开的采用固体碱对轻质油品深度脱硫方法，是将汽油经碱洗(固体碱洗或者液体碱洗)，再进氧化脱臭塔进行氧化脱硫醇或液-液抽提脱硫醇，油品经分离后去砂滤塔进行精滤，汽油在进入固体碱洗塔和氧化脱臭塔之前加入活性剂，混合后再分别进行固体碱洗和氧化脱臭，活性剂为多活性组分高效活性剂。该发明未公开活性剂及其活性组分，固体碱洗塔的固体碱和氧化脱臭塔的催化剂也未公开。

US 4392947(1983)公开了一种用于精制含有硫化氢和硫醇的烃馏分如煤油的方法，该方法先用3wt％～5wt％的氢氧化钠洗涤烃馏分，然后用酞菁催化剂在15wt％～35wt％氢氧化钠溶液和氧气的存在下处理脱臭，硫醇被氧化成二氧化硫，同时在含硫燃料和氧气存在的条件下，煅烧来自洗涤的废碱液，制得无害的硫酸盐。酞菁催化剂可以装在固定床中使用。酞菁催化剂为负载型催化剂，载体选自活性炭，焦炭，氧化铝，氧化硅或氧化镁等。

US 4923596(1990)的一种含硫醇的酸性烃馏分脱臭工艺，使烃馏分在氧化剂存在下与含金属螯合剂和表面活性剂季铵化合物的碱溶液接触。优选的季铵化合物是季铵氢氧化物。在季铵化合物和金属螯合剂之间有协同作用。碱溶液是0.1wt％～25wt％的氢氧化钠水溶液。氧化剂是氧气或者空气。金属螯合剂是酞菁钴，其以约0.1～2000ppm的浓度存在。

US5413704(1995)的一种含硫醇的酸性烃馏分的脱臭工艺，包括：在氧化剂和极性化合物的存在下，使中间烃馏分与由固体碱和分散在非碱性固体载体上的金属螯合剂组成的混合物接触，上述固体碱选自：(a)碱土金属氧化物，(b)金属氧化物固体溶液，(c)分层的双氢氧化物。所述的极性化合物选自水，一元醇类，二元醇类，酯类，酮类以及它们的混合物。首选的极性化合物是水和甲醇。首选的非碱性固体载体为活性炭。首选的金属螯合剂是酞菁钴，以催化剂重量的约0.1wt％～10wt％的浓度存在。

CN1670134A公开的一种催化裂化汽油精制方法，是以季铵碱为活化剂，虽然该方法优于其它现有技术，但脱硫化氢过程要在一定温度压力下进行，并且单塔脱硫化氢催化剂利用率低，成本高。

CN101092574A公开的催化裂化汽油固定床无液碱脱硫化氢方法，所阐述催化剂的活性组分较复杂，并用保护剂来保护方能使活性组分稳定在载体上。

发明内容

本发明的目的是针对上述现有技术的不足，提供一种催化裂化汽油固定床无液碱脱硫化氢催化剂制备方法。

本发明的目的是通过以下方式实现的：

催化裂化汽油固定床无液碱脱硫化氢催化剂制备方法，包括以下顺序和步骤：

a.选取粒径为1.5-6mm，比表面积≥1000m²/g，强度＞140N/cm的柱状活性炭，用去离子水洗涤1-3次，热风干燥，并控制活性炭水分＜5％，制成催化剂载体；

b.将制成的催化剂载体装入旋转浸渍罐中，控制旋转浸渍罐每分钟3-10转，再将配成浓度为10-20％水溶液的金属偶合剂均匀喷涂在催化剂载体上，金属偶合剂水溶液与催化剂载体的质量比为1-5/100；

c.将喷浸后的催化剂载体干燥，制成一次浸渍催化剂载体；