[发明专利]水杨基荧光酮的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及精细化工领域，尤其是一种水杨基荧光酮的制备方法。

背景技术

水杨基荧光酮(Salicyl fluorone分子式，C₁₉H₁₂O₈，即2，6，7-三羟基-9-(2-羟基苯基)-3H-占吨-3-酮，如式(I)所示)，属于苯基荧光酮类有机化合物，它在化学分析中得到了广泛的应用，其主要应用于许多元素的荧光分析、光度分析中。它是一种测定高价元素的重要显色试剂，不仅灵敏度高，而且选择性和稳定性也非常好。使用该显色剂在阳离子表面活性剂存在下进行化学检测时，该显色剂与Ti⁴⁺、Sn⁴⁺和Zr⁴⁺等高价金属离子形成灵敏度较高的胶束络合物，其灵敏度要高于一般表面络合指示剂。

综上所述，水杨基荧光酮显色剂是很有发展前途的一种显色剂。

目前水杨基荧光酮的常规制备方法是：首先将1，2，4-苯三酚醋酸酯(如式II所示)、乙醇、浓硫酸混合后与水杨醛反应；然后在反应液中加入亚硝酸钠，搅拌至无二氧化氮逸出，析出沉淀物后进行抽滤；最后将抽滤后的沉淀物水解，经过过滤、水洗、吸干液体后的剩余产物干燥后既为水杨基荧光酮。

该方法的主要缺点是浓硫酸加入量偏少，既反应液中的H⁺离子浓度低，一般乙醇水溶液与浓硫酸的体积比为80∶3；亚硝酸钠的加入量偏少；由前述两个问题造成析出沉淀的时间非常长，一般需要15～20天的时间，不仅延长了生产周期，而且过长的反应时间易产生其它反应副产物杂质，降低了水杨基荧光酮成品的纯度和收率。

发明内容

本发明的目的在于克服已有技术的不足，提供一种生产周期短，操作简单、反应副产物少的水杨基荧光酮的制备方法。

本发明采取的技术方案是：

一种水杨基荧光酮的制备方法，其特征在于它是经过以下步骤：

(1).将1，2，4-苯三酚醋酸酯、乙醇、浓硫酸混合，升温至70℃，加入水杨醛，恒温下反应3～5小时，冷却；

(2).在上述反应液中加入亚硝酸钠，搅拌至无二氧化氮逸出，避光放置，析出沉淀物后进行抽滤；

(3).将抽滤后的沉淀物水洗后在60～80℃水解1～3小时，过滤，得到的水解产物用水洗直至无SO₄^2-为止，抽滤吸干液体，固体产物在空气中干燥后既为水杨基荧光酮。

步骤(1)所述的乙醇与浓硫酸的体积比为20∶1，毫升/毫升；

步骤(2)所述的亚硝酸钠与步骤(1)中的浓硫酸重量体积比为2∶5，克/毫升。

而且，步骤(1)所述的乙醇为50％乙醇水溶液。

而且，步骤(1)所述的冷却至0～25℃。

而且，步骤(1)所述的1，2，4-苯三酚醋酸酯与乙醇的重量体积比为3∶40，克/毫升。

而且，步骤(1)所述的1，2，4-苯三酚醋酸酯与水杨醛的重量体积比为3∶1，克/毫升。

本发明的优点和积极效果是：

本方法中提高了浓硫酸的加入量，既提高了乙醇水溶液中的H⁺离子浓度，将二者的体积比调整为20∶1(现有为80∶3)；同时提高了亚硝酸钠的投料量，相对于现有的投料量提高了20％(重量)；这样在反应中提高H⁺离子浓度和提高亚硝酸钠的投料量后析出沉淀的时间大大的缩短，一般只需要5～7天，不仅缩短了反应周期，节省了工时，而且较短的反应时间也降低了反应副产物的生成，提高了水杨基荧光酮的纯度和收率。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明进一步说明，下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。

实施例1

1.在一装有搅拌、温度计、回流冷凝器的1升三口瓶中放入60克1，2，4-苯三酚醋酸酯和800毫升的50％乙醇溶液，搅拌下加入40毫升浓硫酸，升温至70℃，恒温下加入20毫升水杨醛，搅拌5小时，冷却至0℃；

2.在上述反应液中加入16克亚硝酸钠，搅拌至无二氧化氮逸出，避光放置5天，析出沉淀物，抽滤；

3.将抽滤后的沉淀物水洗后加200毫升水在60℃水解3小时，过滤后用水洗直至无硫酸根为止，吸干液体，空气中干燥后既为水杨基荧光酮，收率30％。

实施例2