[发明专利]纳米级壳聚糖与胶乳接枝共聚物的制备工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种壳聚糖与胶乳复合抗菌材料的制备工艺，具体来讲是一种纳米级壳聚糖与胶乳接枝共聚物的制备工艺。

背景技术

壳聚糖是甲壳素的脱乙酞产物，广泛存在于自然界中，已经广泛用于水处理、医药、食品、农业、生物工程、日用化工、纺织印染、造纸和烟草等领域。由于其无毒无害，良好的细胞亲和性、组织相容性和生物可降解性等特性以及抗凝止血、抗菌消炎等多种生理效应，使得壳聚糖在医学领域有着广泛的应用和发展前景。

公开号为CN1986606的“制备壳聚糖-接枝-聚乳酸纳米粒子的方法”发明专利，该发明将壳聚糖-接枝-聚乳酸加入四氢呋喃中，充分溶解后，在磁力搅拌条件下，将溶液逐滴滴加到水中，在常温下搅拌后，旋转蒸发除去四氢呋喃，过滤得到纳米粒子。该纳米粒子可以根据壳聚糖-接枝-聚乳酸的聚乳酸接枝度控制，且完全满足纳米载体的靶向治疗要求，且制备的纳米粒子无毒。

Xie等将壳聚糖与氯乙酸在碱催化剂的作用下反应生成羧甲基壳聚糖钠(CMCTS)，再将丙烯酸钠及甲基丙烯酸钠接枝到CMCTS上制备得水溶性较好的共聚物。此接枝过程用过硫酸铵作引发剂，在70℃反应2h。并通过活细胞计量法探察了壳聚糖衍生物对葡萄球菌和大肠杆菌的抵抗能力。此衍生物虽然具有较好抗菌能力，但并不适用于抗菌医用导管材料。

公开号为CN1624043的“丁二烯-苯乙烯胶乳的制备方法”发明专利，该发明涉及了一种制备丁二烯-苯乙烯胶乳的方法，包括：A.制备待附聚丁二烯-苯乙烯胶乳，B.制备丙烯酸酯附聚胶乳，C.将待附聚丁二烯-苯乙烯胶乳与丙烯酸酯附聚胶乳混合后制得丁二烯-苯乙烯胶乳；其特征在于丙烯酸酯附聚胶乳由丙烯酸酯单体在碱性条件下制得，丙烯酸酯附聚胶乳占待附聚胶乳的干基重量百分数为0.5％～5wt％。所使用的原料常见易得，制备方法简单、制备时间短。

公开号为CN1715559的“饮料过滤袋绵纸涂布用胶乳及其制备方法”发明专利，该发明通过乳液聚合方式在乳化剂、引发剂的存在下共聚而成，胶乳的混合单体组分为：(1)偏二氯乙烯，用量为混合单体总量的60-85％；(2)丙烯酸酯类单体，用量为混合单体总量的5-30％；(3)不饱和脂肪酸，用量为混合单体总量的5-10％。该发明具有能使涂布的绵纸具有较高湿强度，渗透水能力强，无毒无味、可溶出物极少等特点。

上述专利仅将胶乳作接枝共聚处理，未将抗菌剂和胶乳有机的结合起来，且成本较高，无抗菌效果。故需制备成本低廉，使用安全，合成工艺简单，抗菌持续时间久的新材料。

发明内容

本发明的目的在于提供一种纳米级壳聚糖与胶乳接枝共聚物的制备工艺，以提高医用材料的抗菌性能，优化使用效果，延长使用周期。以解决仅对胶乳作表面抗菌处理、成本较高、所制备的抗菌物抗菌持续时间较短，抗菌剂和胶乳结合性差等问题。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案首先是将壳聚糖溶于醋酸溶液中搅拌，静置除泡后加入多聚磷酸钠至溶液呈乳白色，用氢氧化钠溶液调节pH值；其次是将纳米化壳聚糖通入N₂，依次加入引发剂硝酸铈铵、过硫酸钾或过硫酸钾—亚硫酸氢钠和胶乳，调pH值后加入过氧化氢异丙苯溶液搅拌，滴加四乙烯五胺反应即得纳米级壳聚糖与胶乳接枝共聚物。

本发明纳米级壳聚糖与胶乳接枝共聚物的制备工艺的具体技术方案按下列步骤进行：

(1)壳聚糖纳米化

将壳聚糖溶于2％的醋酸溶液中，均匀搅拌、静置除泡后加入多聚磷酸钠至溶液呈乳白色；用氢氧化钠溶液调节pH至4.0～7.0，再用氨水调节pH至7.5～9.0。

(2)纳米级壳聚糖与胶乳接枝共聚

将纳米化壳聚糖通入N₂，依次加入0.5％～2％的引发剂硝酸铈铵、过硫酸钾或过硫酸钾—亚硫酸氢钠和与纳米化壳聚糖的摩尔质量之比为1∶5～2∶1的胶乳，调节pH到9，加入另一种引发剂过氧化氢异丙苯溶液，室温搅拌200r/min～500r/min，伴随滴加四乙烯五胺，反应12h～20h，即得纳米级壳聚糖与胶乳接枝共聚物。

本发明纳米级壳聚糖与胶乳接枝共聚物的制备工艺中所述的纳米级是4nm～10nm；所述的壳聚糖接枝引发剂为硝酸铈铵、过硫酸钾或过硫酸钾—亚硫酸氢钠，胶乳的引发剂为过氧化氢异丙苯。

本发明纳米级壳聚糖与胶乳接枝共聚物的制备工艺中的组分和含量配比参数为：纳米级壳聚糖与胶乳的摩尔质量之比1∶1～1∶2；壳聚糖引发剂的使用量0.5％～1％；搅拌速度200r/min～400r/min；搅拌时间15h～20h。