[发明专利]2－溴－5－硝基三氟甲苯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及2-氨基-5-硝基三氟甲苯的合成及利用2-氨基-5-硝基三氟甲苯通过低温溴代反应制备可作为液晶原料使用的2-溴-5-硝基三氟甲苯的方法。

背景技术

2-溴-5-硝基三氟甲苯是用于制备的2，2′-双(三氟甲基)-4，4′-二氨基联苯的主要原材料，而2，2′-双(三氟甲基)-4，4′-二氨基联苯又是制备液晶材料的主要中间体。目前尚未检索到2-溴-5-硝基三氟甲苯的相关文献。

发明内容

本发明的目的就是提供一种2-溴-5-硝基三氟甲苯的制备方法。

2-溴-5-硝基三氟甲苯的制备方法就是：

(1)在醇类溶液中，2-氯-5-硝基三氟甲苯与氨气在120-150℃反应，制备得到2-氨基-5-硝基三氟甲苯。这里，醇优选甲醇，乙醇，异丙醇，氨气用量相对2-氯-5-硝基三氟甲苯为3-15摩尔；

(2)2-氨基-5-硝基三氟甲苯在酸性溶液中HBr的存在下，铜试剂催化发生溴代反应获得2-溴-5-硝基三氟甲苯。这里，作为酸性环境为适宜浓度的有机酸优选甲酸，乙酸，丙酸或无机酸溶液优先使用硫酸，硝酸及磷酸。铜试剂优选溴化亚铜，其用量相对2-氨基-5-硝基三氟甲苯为1-3摩尔，反应温度优选-10-15℃，更好为0-10℃。

实施发明的最佳方式

作为本发明的原料使用2-氯-5-硝基三氟甲苯。工业领域中，可按照本发明者开发的方法，最好利用廉价邻氯三氟甲苯进行硝化获得。

此外，本发明涉及的2-氯-5-硝基三氟甲苯的氨解反应，在醇类溶剂中，液氨的存在下，高温氨解。这里，作为醇类可以优先使用甲醇，乙醇。作为氨气，优先使用液氨，其用量相对2-氯-5-硝基三氟甲苯为3-15摩尔。反应温度例如可以选择120-250℃的范围，更好的温度范围在150-200℃。

此外，本发明涉及的2-氨基-5-硝基三氟甲苯的溴代反应，在酸性溶剂中，铜试剂及HBr酸的存在下低温进行。这里，作为酸性环境为适宜浓度的有机酸优选甲酸，乙酸，丙酸或无机酸溶液优先使用硫酸，硝酸及磷酸铜试剂优选溴化亚铜，其用量相对2-氨基-5-硝基三氟甲苯为1-3摩尔；作为低温，反应温度优选-10℃-15℃，更好为0-10℃。

具体实施方式

以下，通过实施例对本发明进行更详细说明。收率以摩尔百分数表示。

第一部分：2-氨基-5-硝基三氟甲苯的制备

(实施例1)

2-氯-5-硝基三氟甲苯600g、甲醇600g，通入液氨300g，加热升温到150℃，反应20小时。冷却到15℃，过滤，600ml水洗分两次洗涤滤饼，得产品477g，收率87％，含量95.8％。

(实施例2)

2-氯-5-硝基三氟甲苯600g、乙醇600g，通入液氨300g，加热升温到200℃，反应20小时。冷却到15℃，过滤，600ml水洗分两次洗涤滤饼，得产品510g，收率94.9％。

(实施例3)

2-氯-5-硝基三氟甲苯600g、甲醇600g，通入液氨400g，加热升温到200℃，反应20小时。冷却到15℃，过滤，600ml水洗分两次洗涤滤饼，得产品521g，收率95％，含量94.1％。

第二部分：利用上述所制备成的2-氨基-5-硝基三氟甲苯来制取2-溴-5-硝基三氟甲苯的制备

实施例4

2-氨基-5-硝基三氟甲苯412g、CuBr373g及甲酸1L，加热溶解，加入40％HBr溶液800g，全溶后降温到0-5℃，然后将由140g亚硝酸钠溶于220g水的溶液滴加到上述所形成的溶液中，保持温度在0-10℃，滴加完毕后在0-10℃反应10小时，加入尿素50g，升温40℃反应8小时，冷却到20℃，分层后得到下层产品粗品480g。产品经150℃/400mmHg精馏后在300ml异丙醇中重结晶，得到产品324g，熔点43-45℃，含量99.5％.

实施例5

2-氨基-5-硝基三氟甲苯412g、CuBr430g及乙酸1L，加热溶解，加入40％HBr溶液800g，全溶后降温到0-5℃，然后将由140g亚硝酸钠溶于220g水的溶液滴加到上述所形成的溶液中，保持温度在0-10℃，滴加完毕后在0-10℃反应10小时，加入尿素50g，升温40℃反应8小时，冷却到20℃，分层得到下层产品粗品540g。产品经150℃/400mmHg精馏后在300ml异丙醇中重结晶，得到产品400g，熔点43-45℃，含量98.6％.

实施例6