[发明专利]一种含酸劣质原油转化催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种含酸劣质原油转化催化剂，其特征在于以催化剂总量为基准，该催化剂含有1-50w％的中孔材料、1-60w％的分子筛、5-98w％的耐热无机氧化物和0-70w％的粘土；其中，所述中孔材料为含碱土金属氧化物、氧化硅和氧化铝的无定形材料，以氧化物的重量百分比计，其无水化学表达式为：(0-0.3)Na₂O·(1-50)MO·(6-58)Al₂O₃·(40-92)SiO₂，其中，M选自Mg、Ca和Ba中的一种或几种；其比表面积为200-400m²/g，孔容为0.5-2.0ml/g，平均孔径为8-20nm，最可几孔径为5-15nm。

2.按照权利要求1的催化剂，其特征在于以催化剂总量为基准，该催化剂含有5-40w％的中孔材料、10-50w％的分子筛、10-70w％的耐热无机氧化物、0-60w％的粘土。

3.按照权利要求1或2的催化剂，其特征在于以氧化物的重量百分比计，所述中孔材料的无水化学表达式为(0-0.2)Na₂O·(2-30)MO·(6-35)Al₂O₃·(60-92)SiO₂。

4.按照权利要求1或2的催化剂，其特征在于所述的碱土金属M选自Mg和/或Ca。

5.按照权利要求1或2的催化剂，其特征在于所述的中孔材料的孔容为1.0-2.0ml/g，平均孔径为10-20nm，最可几孔径为10-15nm。

6.按照权利要求1的催化剂，其特征在于所述的分子筛选自八面沸石、Beta沸石、具有MFI结构的分子筛和丝光沸石中的一种或几种的混合物；所述的耐热无机氧化物选自氧化铝、氧化硅和无定型硅铝中的一种或几种的混合物；所述的粘土选自高岭土、蒙脱土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石和膨润土中的一种或几种的混合物。

7.权利要求1的催化剂的制备方法，其特征在于该方法包括将全部或部分耐热无机氧化物和/或其前身物及水混合打浆，加入或不加入粘土，加入中孔材料，加入分子筛，干燥得到的浆液，然后焙烧，其中，在加入中孔材料前，加入粘土前或后，还加入一种酸使浆液的pH值为1-5，并在30-90℃的温度下老化0.1-10小时；老化后加入剩余的耐热无机氧化物和/或其前身物，各组分的用量使最终催化剂中含有，以催化剂总量为基准，1-50w％的中孔材料、1-60w％的分子筛、5-98w％的耐热无机氧化物和0-70w％的粘土；所述的中孔材料为含碱土金属氧化物、氧化硅和氧化铝的无定形材料，以氧化物的重量计，其无水化学表达式为：(0-0.3)Na₂O·(1-50)MO·(6-58)Al₂O₃·(40-92)SiO₂，其中，M选自Mg、Ca和Ba中的一种或几种；其比表面积为200-400m²/g，孔容为0.5-2.0ml/g，平均孔径为8-20nm，最可几孔径为5-15nm。

8.按照权利要求7的方法，其特征在于在老化前，先加入部分耐热无机氧化物和/或其前身物，老化后再加入剩余的耐热无机氧化物和/或其前身物，先加入的部分与后加入的部分使催化剂中先加入的耐热无机氧化物与后加入的耐热无机氧化物的重量比为1∶(0.1-10)。

9.按照权利要求8的方法，其特征在于所述的先加入的耐热无机氧化物与后加入的耐热无机氧化物的重量比为1∶(0.1-5)。

10.按照权利要求7的方法，其特征在于所述的酸选自可溶于水的无机酸和有机酸中的一种或几种的混合物。

11.按照权利要求10的方法，其特征在于所述的酸选自盐酸、硝酸、磷酸和碳原子数为1-10的羧酸中的一种或几种的混合物。

12.按照权利要求7的方法，其特征在于所述中孔材料的制备方法包括将铝源、硅源与碱土溶液在室温至85℃下中和成胶，并采用酸或碱调节成胶终点pH为7-9，在室温至90℃下老化1-10小时，将所得固体沉淀物进行铵交换除去杂质离子，得到铵交换的凝胶，或者进一步进行干燥和焙烧。

13.按照权利要求12的方法，其特征在于所述的铝源选自硝酸铝、硫酸铝、氯化铝和偏铝酸钠中的一种或几种的混合物；所述的硅源选自水玻璃、硅酸钠、四乙基硅和氧化硅中的一种或几种的混合物；所述的酸选自硫酸、盐酸和硝酸中的一种或几种的混合物；所述的碱选自氨水、氢氧化钾和氢氧化钠中的一种或几种的混合物。