[发明专利]可控降解的镁合金涂层支架及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于施于肌体内的器械领域，涉及一种可控降解的镁合金涂层支架及其制备方法。

背景技术

1976年德国学者安德里亚.格隆茨戈首次提出了动脉内安装支架的设想，到90年代冠状动脉支架已广泛地应用于临床治疗。目前冠状动脉支架技术已发展到以不锈钢和钴铬合金为基础的药物洗脱支架，但仍不能从根本上解决支架内血栓形成和再狭窄问题，存在手术后再狭窄率高、血栓源性强及支架永久存留于体内等缺陷，远期效果不理想。

镁材料是地球上储量最丰富的元素之一，也是人体内第四位、细胞内第二位最丰富的阳离子，是人体中不可缺少的重要营养元素，在人体中总量约20多克。镁在生命过程中可以促进骨及细胞的形成，催化或激活机体300多种酶系，参与体内能量代谢，并且在能量的输送、贮存和利用中起关键作用。镁在体内三大代谢中通过调节核糖体DNA和RNA的结构来影响蛋白质的合成。镁在水介质中发生化学反应转变为镁离子，镁离子通过体内的吸收和肾脏的代谢来调节平衡，从而使镁合金材料在体内逐渐被降解吸收。镁合金因具有良好的力学性能、可控腐蚀性能和降解产物的最小副作用等优点而成为支架的选用材料。镁作为生物医用材料具有良好的医学安全性，尤其适用于心血管疾病的治疗。虽然镁合金支架具有良好的核磁共振成像(MRI)相容性，但在“X光”下不能显示，置入时必须采用血管内超声引导；镁合金支架的另一个缺点是降解速率过快，在大约2个月内已完全降解。

可降解高分子材料具有无毒，无刺激性，易加工成型，载药量大等优点。但作为支架材料，它的强度低，硬度和刚性难以满足使用要求；同时可降解高分子支架还有降解可控性差，加工稳定性差，保存稳定性差，局部酸性降解产物积聚，影响愈合等一系列缺点。

专利CN1857742A公开了一种镁合金与可降解高分子材料结合使用的支架材料，可以延缓镁合金腐蚀，延长支架使用寿命，提高载药量和支架的机械强度。但由于没有镁合金的表面防腐处理过程，在血液中，高分子材料可能和镁合金同时开始降解反应，所以镁合金材料表面必需首先进行防腐处理，以延迟镁合金材料的降解。

发明内容

本发明的目的在于提供一种可控降解的镁合金涂层支架，支架上设置有由镁合金防腐层与可降解高分子材料组成的涂层，可以降低镁合金支架的腐蚀速率并控制药物的释放。

本发明的另一目的在于提供一种制备可控降解的镁合金涂层支架的方法，通过对镁合金支架表面进行防腐处理，以延迟镁合金支架的降解。

本发明采用的技术方案：一种可控降解的镁金属涂层支架，其支架本体材质为医用高纯镁或镁合金，通过机械加工或激光雕刻制成，所述的支架本体上设置有载药涂层，承载有治疗性药物，所述的支架本体表面设置有防腐涂层，防腐涂层表面设置有可降解高分子聚合物膜载药涂层。

所述的防腐涂层包括下述一种或多种物质：重铬酸钾、硝酸、氯化钠、高锰酸钾、磷酸三钠、氟化钾、氢氧化钾、氢氧化铝。

所述的可降解高分子聚合物膜载药涂层包括下述一种或多种物质：聚乳酸(PLA)、聚左旋乳酸(PLLA)、聚乙交酯或聚羟基乙酸，PGA、聚氰基丙烯酸酯(PACA)，聚己酸内酯(PCL)、聚酸酐类、聚乳酸共聚物(PLGA)、聚羟基丁酸戊酯(PHBV)、聚乙酰谷氨酸(PAGA)、聚正酯(POE)、聚氧化乙烯/聚丁烯共聚物(PEO/PBTP)，聚原酸酯、聚己内酯、聚羟基乙酸、聚氧化乙烯/聚对苯二甲酸丁二酯共聚物、异丁烯酸盐或酯、甲基丙烯酸盐或酯、聚亚安酯、硅树脂、聚乙烯乙醇、乙烯基乙醇、聚羟基乙酸、聚磷酸酯酶，以及上述聚合物之间的共聚物，还有胶原蛋白、明胶、甲壳素天然可降解高分子材料；所述的聚酸酐类包括脂肪族聚酸酐，芳香族聚酸酐，杂环族聚酸酐，聚酰酸酐及可交联聚酸酐。

所述的治疗性药物包括下述一种或多种物质：抗增殖试剂、抗有丝分裂试剂、抗生素、蒽环类抗生素、博来霉素、光辉霉素、酶，还有抗血小板试剂、抗代谢药物、激素类药物、抗凝药物、溶解纤维蛋白药物、抑制分泌药物、消炎药物、非类固醇类药物。

所述的镁合金为镁含量大于50％的镁铝系列合金、镁锰系列合金、镁锌系列合金、镁锆系列合金、镁稀土系列合金、镁锂系列合金、镁钙系列合金或镁银系列合金的一种或由这些体系组合而成的二元系、三元系或多元系镁合金；所述的高纯镁或镁合金制作成血管支架、骨缝合线、骨钉、骨连接件，脊椎骨盘，缝合用锚，止血钳、止血螺丝、止血板、止血夹，以及组织粘合剂、密封剂，人造骨用的医疗设备。