[发明专利]熊果苷糖酯衍生物,其组合物和其应用

说明书

技术领域：本发明涉及熊果苷糖酯衍生物，其组合物和其应用，具体地应用涉及在化妆品组合物和/或皮肤外用品组合物及其生产中使用熊果苷糖酯衍生物作为脱色素剂和/或增白剂，酪氨酸酶抑制剂和/或黑素合成抑制剂，以及在食品组合物及其生产中使用这些熊果苷糖酯衍生物作为抗氧化剂和/或自由基清除剂。

背景技术：皮肤的颜色取决于多种因素，包括人种、性别和季节等，并且它主要由黑素细胞产生的黑素的量或者浓度而决定。皮肤逐渐变深、雀斑、黄褐斑以及随着年龄的增加而产生的老年斑等色素沉积，是由于紫外线或其它的一些刺激导致皮肤表面的角质细胞中黑素的大量蓄积而造成的。汗毛和头发的颜色同样也是由于黑素造成，某些人则希望颜色过深的汗毛和/头发能够变浅。黑素的形成非常复杂，其形成过程主要是，在某些生物因子的作用下，酪氨酸酶催化酪氨酸转化为多巴以及多巴转化为氨基二氧环己二烯丙酸的反应，然后通过进一步自动氧化聚合，最终形成黑素。如果一种物质能抑制酪氨酸酶的活性，和/或一种结构类似物能干扰或阻碍黑素的生物合成途径，就认为该物质或结构类似物具有脱色素或增白作用。另外，紫外线刺激、生活习惯等多种因素产生的过剩活性氧而导致的脂质过氧化，也是引起皮肤老化、色素沉积的原因之一。通常用作脱色素剂或皮肤增白剂的物质是氢醌、曲酸及其它们的衍生物。尽管它们具有一定程度的功效，但同时可产生皮肤过敏等不良反应，因此在使用的安全性上存在问题。天然由来的熊果苷虽被认为是一种安全有效的皮肤增白剂，但是该物质几乎没有抗氧化活性。一些天然的抗氧化剂如维生素C、维生素E、以及一些植物提取物(如干草、桂皮、迷迭香等)也被尝试配合在化妆品中加以应用，但同样也存在着抗氧化能力较弱的问题。因而，需要一种新型的安全有效的皮肤脱色素剂或增白剂，它既有优于目前所应用的脱色素剂或增白剂的功效，同时又具有较强的抗氧化能力。曾有专利描述熊果苷单酯(熊果苷的醚衍生物)(公开号，CN 1208608A)的黑素合成抑制活性优于熊果苷，但并没有描述该类物质是否具有抗氧化能力。现有技术中没有熊果苷糖酯既具有酪氨酸酶抑制活性，同时也具有较强的抗氧化能力的报道。

发明内容：本发明的目的是使用至少一种化学式(I)，或化学式(II)，或化学式(III)的熊果苷糖酯用在皮肤脱色素和/或皮肤增白，和/或从皮肤除去色素斑，和/或汗毛和/或头发脱色的化妆品和/或皮肤外用品组合物中，和/或这些组合物的生产中：

式(I)所示的熊果苷糖酯衍生物

式中：

R表示2-11个碳原子的直链或支链的饱和烷酰基或不饱和烷酰基，9-11个碳原子的反式或顺式不饱和芳香酰基；R1表示氢原子，2-11个碳原子的直琏或支链的饱和烷酰基或不饱和烷酰基，9-11个碳原子的反式或顺式不饱和芳香酰基；R2表示氢原子、羟基、甲氧基。

上述的衍生物，其中R、R1为乙酰基，反式或顺式咖啡酰基，香豆酰基和桂皮酰基。

具体地，上述衍生物优选其中R分别为反式或顺式咖啡酰基，R1分别为氢原子或乙酰基，R2分别为氢原子或羟基或甲氧基时的化合物对羟基苯-6-O-顺式咖啡酰基--D-葡萄糖苷即岩茶苷A(1)、2，4-二羟基苯-1-O-(6’-O-咖啡酰基)--D-葡萄糖苷即岩茶苷B(2)、3，4-二羟基苯-1-O-(6’-O-咖啡酰基)--D-葡萄糖苷即岩茶苷C(3)、3-甲氧基-4-羟基苯-1-O-(6’-O-咖啡酰基)--D-葡萄糖苷即岩茶苷D(4)、对羟基苯-6-O-顺式咖啡酰基--D-葡萄糖苷即岩茶苷E(5)。

由结构式(I)衍生的化合物，结构式如(II)所示，其中R为反式或顺式咖啡酰基，香豆酰基和桂皮酰基，R1和R2为氢原子，R3和R4代表氢原子，羟基或甲氧基，

优选结构式(II)中的如下结构式所述的化合物岩茶苷F和岩茶苷G，

岩茶苷F

岩茶苷G。

由结构式(I)衍生的化合物，结构式如(III)所示，其中R为反式或顺式咖啡酰基，香豆酰基和桂皮酰基，R1和R2为氢原子，R5和R6代表氢原子，羟基或甲氧基，

优选结构式(III)中的如下结构式所示的化合物岩茶苷H

岩茶苷H

化妆品组合物，其中含有式(I)衍生物和常用载体。

上述化妆品组合物中的常用载体选自胶凝剂、防腐剂、乳化剂、润湿剂、维生素、防晒剂、紫外线吸收剂、消炎剂、抗氧化剂、经皮吸收促进剂、表面活性剂、植物油脂、脂肪物质、香料、高级醇类、颜料、填料和水的组分中至少一种。