[发明专利]牙科复合树脂陶瓷晶须填料表面改性及其制备方法

权利要求书

1.一种牙科复合树脂陶瓷晶须填料的制备方法，其特征在于：采用TEOS溶胶—凝胶 法对陶瓷晶须进行表面改性，在800℃～1000℃温度，经过0.5～2小时烧结，硅烷处理后 加入树脂基质及固化体系中，用光固化或化学固化的方法制得牙科复合树脂陶瓷晶须填料， 其步骤有：

A、采用TEOS溶胶—凝胶法对陶瓷晶须进行表面改性，在陶瓷晶须的乙醇悬浮液 中加入填料质量百分比为29％～88％的TEOS，并加入水和氨水催化剂，在50℃～70℃条 件下使其水解，制得产物Ⅰ；

B、将产物Ⅰ放入坩埚内，在箱式电阻炉中烧结，以250℃/小时的升温速率升至800 ℃～1000℃并保持0.5～2小时，然后随炉冷却，制得产物Ⅱ；

C、将产物Ⅱ进行硅烷处理，其特征在于：用醋酸将95％的乙醇与5％的水组成的 水溶液PH值调至4.5～5.5，再将填料总质量2％质量百分比的γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧 硅烷(γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane，γ-MPS)加入，使其充分水解制备成终浓 度为25％的处理液，再加入产物Ⅱ，质量百分比为1％的正丙胺，及溶液环己烷，在磁力搅 拌器下加热沸腾至干，制得产物Ⅲ。

2.根据权利要求1所述的牙科复合树脂陶瓷晶须填料的制备方法，其特征在于所述的步 骤中，A、将陶瓷晶须的无水乙醇溶液置于超声波清洗机中强档下分散15分钟，移至旋转 蒸发仪中室温下旋转3分钟，缓慢滴加TEOS后于室温下旋转15分钟，随后缓慢滴加水与 25％氨水的混合液，再于室温下反应15分钟，逐渐升温至50℃～70℃，在此恒温下使其反 应6小时；反应完后，立即向反应产物中通入氮气；然后置于78℃～80℃的水浴中旋转蒸 发至溶剂蒸干，将混合物置于80℃鼓风干燥箱中完全烘干，此产物为Ⅰ；

B、将产物Ⅰ放入坩埚内，在箱式电阻炉中烧结，以250℃/小时的升温速率升至800 ℃～1000℃并保持0.5小时～2小时，然后随炉冷却，此产物为Ⅱ；

C、用醋酸将95％的乙醇与5％的水组成的水溶液PH值调至4.5-5.5，再将填料总质 量2％质量百分比的γ-MPS加入，使其充分水解制备成终浓度为25％的处理液，再加入产 物Ⅱ，质量百分比为1％的正丙胺，及溶液环己烷，在磁力搅拌器下加热沸腾至干，随后置于 80℃鼓风干燥箱中完全烘干，此产物为Ⅲ；

D、将产物Ⅲ作为聚合物基充填、修复材料中的无机填料加入树脂基质及固化体系中， 填料加入比例为填充物总质量的50％～70％，避光下使其混合均匀，真空脱泡后充填到25mm ×5mm×5mm的标准模具中光照固化，保证试件每处光照40秒，光照强度为700± 50mW/cm²，或进行化学固化；脱模后用细砂纸轻轻打磨试件边缘，浸于(37±0.1)℃的蒸 馏水中恒温24小时，测试前测量试件宽度和厚度，用AG-IS万能材料试验机测试弯曲强度 和弹性模量值。

3.根据权利要求1或2所述的牙科复合树脂陶瓷晶须填料的制备方法，其特征在于： 所述的陶瓷晶须作为牙科复合树脂的主要填料，陶瓷晶须直径0.5～1um，长度5～30um，平 均长径比15～30，陶瓷晶须采用碳化硅SiC晶须、氮化硅Si₃N₄晶须、硼酸铝晶须AB_W，或 它们的一种或多种混合使用。

4.根据权利要求1或2所述的牙科复合树脂陶瓷晶须填料的制备方法，其特征在于： 所述的树脂基质及固化体系，氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯(urethane dimethacrylate，UDMA)， 甲基丙烯酸二缩三乙醇酯(triethylene glycol dimethacrylate，TEGDMA)按照摩尔比为1∶1 混合，加入光固化或化学固化剂，形成光固化或化学固化复合树脂。

5.根据权利要求1或2所述的牙科复合树脂陶瓷晶须填料的制备方法，其特征在于： 所述的牙科复合树脂是将产物Ⅲ加入树脂基质及固化体系中，加入的质量为复合树脂填充物 总质量的50％～70％，避光下混合均匀，真空脱泡后充填，光照固化或化学固化。