[发明专利]一种S－(α,α－二甲基苄基)哌啶－1－硫代甲酸酯的制备方法

权利要求书

1.一种S-(α，α-二甲基苄基)哌啶-1-硫代甲酸酯的制备方法，所述方法为：以哌啶为原料，先与盐酸在苯类溶剂中进行成盐反应得到哌啶盐酸盐，哌啶盐酸盐再与光气或固体光气反应得到哌啶酰氯，哌啶酰氯与2-苯基-2-丙硫醇钠在吡啶类催化剂存在下、于苯类溶剂中进行缩合反应得到所述的S-(α，α-二甲基苄基)哌啶-1-硫代甲酸酯，所述吡啶类催化剂为吡啶、2-甲基吡啶或2，4-二甲基吡啶，所述苯类溶剂为苯、甲苯或二甲苯。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法包括：

(1)将哌啶溶于苯类溶剂1中，于20～90℃下滴加浓盐酸进行成盐反应，成盐反应结束后去除溶液中的水分，得到哌啶盐酸盐的有机相溶液；所述苯类溶剂1为苯、甲苯或二甲苯，所述哌啶、苯类溶剂1、盐酸的物质的量之比为1∶4～6∶0.9～1.3；

(2)于20～100℃下往哌啶盐酸盐的有机相溶液中通入光气或固体光气，至反应液澄清后，除去多余的光气，反应溶液经分离纯化得到哌啶酰氯；

(3)将2-苯基-2-丙硫醇钠溶解于苯类溶剂2中，在吡啶类催化剂存在下，于60～120℃下滴加步骤(2)所得哌啶酰氯，回流温度下反应2～10小时，反应液经分离纯化得到所述的S-(α，α-二甲基苄基)哌啶-1-硫代甲酸酯；所述苯类溶剂2为苯、甲苯或二甲苯，所述吡啶类催化剂为吡啶、2-甲基吡啶或2，4-二甲基吡啶，所述2-苯基-2-丙硫醇钠、苯类溶剂2、哌啶酰氯的物质的量之比为1∶4～6∶1.0～1.5，吡啶类催化剂质量用量为2-苯基-2-丙硫醇钠质量的1～5％。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述步骤(2)为于20～100℃下往哌啶盐酸盐的有机相溶液中通入光气，至反应液澄清后，除去多余的光气，反应溶液经分离纯化得到哌啶酰氯。

4.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述步骤(2)为于20～100℃下往哌啶盐酸盐的有机相溶液中通入光气，至反应液澄清后，将多余的光气经碱溶液吸收分解后除去，反应溶液经分离纯化得到哌啶酰氯。

5.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述苯类溶剂1为甲苯。

6.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述苯类溶剂2为甲苯。

7.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述吡啶类催化剂为吡啶。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法如下：

(1)将哌啶溶于甲苯中，于50～80℃下滴加浓盐酸进行成盐反应，成盐反应结束后升温回流除去水分，得到哌啶盐酸盐的甲苯溶液；所述哌啶、甲苯、盐酸的物质的量之比为1∶4～6∶0.9～1.3；

(2)于60～90℃下往哌啶盐酸盐的甲苯溶液中通入光气，至反应液澄清后，通入N₂除去多余的光气，反应溶液经蒸馏脱除有机溶剂得到哌啶酰氯；

(3)将2-苯基-2-丙硫醇钠溶解于甲苯中，在吡啶存在下，于65～95℃下滴加步骤(2)所得哌啶酰氯，回流温度下反应4～8小时后，反应液过滤除去氯化钠，滤液经蒸馏脱除有机溶剂得到所述的S-(α，α-二甲基苄基)哌啶-1-硫代甲酸酯；所述2-苯基-2-丙硫醇钠、甲苯、哌啶酰氯的物质的量之比为1∶4～6∶1.0～1.5，吡啶质量用量为2-苯基-2-丙硫醇钠质量的1～5％。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法如下：

(1)将哌啶溶于甲苯中，于50～80℃下滴加浓盐酸进行成盐反应，成盐反应结束后升温回流除去水分，得到哌啶盐酸盐的甲苯溶液；所述哌啶、甲苯、盐酸的物质的量之比为1∶4～6∶0.9～1.3；

(2)于60～90℃下往哌啶盐酸盐的甲苯溶液中通入光气，至反应液澄清后，通入N₂除去多余的光气，反应溶液经蒸馏脱除有机溶剂得到哌啶酰氯；

(3)将2-苯基-2-丙硫醇钠溶解于甲苯中，在吡啶存在下，于65～95℃下滴加步骤(2)所得哌啶酰氯，回流温度下反应4～8小时后，反应液过滤除去氯化钠，滤液经蒸馏脱除有机溶剂得到所述的S-(α，α-二甲基苄基)哌啶-1-硫代甲酸酯；所述2-苯基-2-丙硫醇钠、甲苯、哌啶酰氯的物质的量之比为1∶4～6∶1.0～1.5，吡啶质量用量为2-苯基-2-丙硫醇钠质量的1～5％。