[发明专利]一种3,3'－二甲硫基二苯脲的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机化合物的合成方法，特别是一种3，3’-二甲硫基二苯脲的合成方法。

背景技术

分子式如S-1所示的3，3’-二甲硫基二苯脲，可用于合成分子式如S-2所示的3-甲硫基二苯胺，3-甲硫基二苯胺可广泛地应用于染料、医药、农业等领域。

目前现有的3-甲硫基二苯胺的生产方法如文献(Helvetica Chimica Acta，1958，41，1061-72)报道：在有机溶剂4-甲基-2-戊醇中，以3-甲氧基苯胺和邻氯苯甲酸为原料，铜作为催化剂，经过缩合再高温脱羧合成目标产物。该方法的主要缺点是溶剂4-甲基-2-戊醇价格昂贵，且脱羧一步反应温度需达250℃，反应条件苛刻，不适于工业生产。

目前未见有关于3，3’-二甲硫基二苯脲的合成方法及用其作为原料合成3-甲硫基二苯胺的报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种环境友好、工艺简单、成本低的3，3’-二甲硫基二苯脲的合成方法，采用该3，3’-二甲硫基二苯脲能轻易合成3-甲硫基二苯胺。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种3，3’-二甲硫基二苯脲的合成方法，包括下述步骤：

1)、缩合：3-甲硫基苯胺与尿素在溶剂中、于酸性条件下发生缩合反应，反应温度在0～160℃，反应时间为1～8h，得到3，3’-二甲硫基二苯脲粗品；3-甲硫基苯胺与尿素的物质的量比为1～5∶1；

2)、重结晶：将3，3’-二甲硫基二苯脲粗品在醇溶液中重结晶，回流温度下反应，反应时间0.5～5h，得到3，3’-二甲硫基二苯脲。

作为本发明的3，3’-二甲硫基二苯脲的合成方法的改进：步骤1)中，酸与3-甲硫基苯胺的物质的量比为1～6∶1，酸为质量浓度10～40％的无机酸水溶液，无机酸为硫酸、盐酸、磷酸或硝酸等；溶剂与3-甲硫基苯胺的质量比为3～10∶1，溶剂为水或有机溶剂，有机溶剂为叔丁醇、正丁醇、仲丁醇、异戊醇、甲苯或二甲苯等。

作为本发明的3，3’-二甲硫基二苯脲的合成方法的改进：步骤2)中，醇为低级脂肪醇，例如为甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇等。

本发明的合成方法，其合成路线如下：

采用本发明方法所得的3，3’-二甲硫基二苯脲可用于合成3-甲硫基二苯胺，开辟了一种合成3-甲硫基二苯胺的新方法。本方法与传统的合成3-甲硫基二苯胺的工艺相比，用3，3’-二甲硫基二苯脲与溴苯缩合再经过碱性条件下水解即可得到目标产物，避免了高温脱羧和有机溶剂4-甲基-2-戊醇的使用，具有成本低廉、反应条件温和等优点，更适于工业生产。

具体实施方式

实施例1、一种3，3’  -二甲硫基二苯脲的合成方法，依次进行以下步骤：

1)、缩合，即3，3’-二甲硫基二苯脲粗品的制备：

在装有搅拌、冷凝管、温度计的三口烧瓶中，加入3-甲硫基苯胺(38.9g，0.28mol)，尿素(7.2g，0.12mol)，硫酸水溶液(160g，18％wt)，水(200mL)，温度为0℃左右下反应6h。得到淡灰色固体52.7g，为3，3’-二甲硫基二苯脲粗品，粗品收率61.9％。

2)、重结晶，即3，3’-二甲硫基二苯脲产品的制备：

室温下，向步骤1)所得的3，3’-二甲硫基二苯脲粗品中加入乙醇(130mL)，加热至回流反应4.5h，冷却，真空抽滤。经洗涤和干燥后得到白色固体44.9g，为3，3’-二甲硫基二苯脲，产品收率为52.7％。

实施例2、一种3，3’-二甲硫基二苯脲的合成方法，依次进行以下步骤：

1)、缩合，即3，3’-二甲硫基二苯脲粗品的制备：

在装有搅拌、冷凝管、温度计的三口烧瓶中，加入3-甲硫基苯胺(30.6g，0.22mol)，尿素(4.2g，0.07mol)，硝酸水溶液(60g，30％wt)，仲丁醇(150mL)，温度为90℃左右下反应3.6h。得到淡灰色固体56.0g，为3，3’-二甲硫基二苯脲粗品，粗品收率83.7％。

2)、重结晶，即3，3’-二甲硫基二苯脲产品的制备：

室温下，向3，3’-二甲硫基二苯脲粗品中加入甲醇(80mL)，加热至回流反应3h，冷却，真空抽滤。经洗涤和干燥后得到白色固体48.8g，为3，3’-二甲硫基二苯脲品，产品收率为72.9％。

实施例3、一种3，3’-二甲硫基二苯脲的合成方法，依次进行以下步骤：

1)、缩合，即3，3’-二甲硫基二苯脲粗品的制备：