[发明专利]合成顺式α－酰基－β,γ－不饱和羧酸酯的方法

权利要求书

1、一种合成顺式α-酰基-β，γ-不饱和羧酸酯的方法，其特征是在零下78度下，在催化剂乙酰丙酮合铁的作用下，格氏试剂与2，3-联烯酸酯1发生1，4-加成反应生成1，3-共轭二烯镁氧盐2，再与各种酰氯发生反应，得到一系列的顺式α-酰基-β，γ-不饱和羧酸酯3，反应式如下：

R¹为芳基；R²和R³为烷基；R⁴为烷基，芳基或苄基；其中烷基为C_nH_2n+1，式中n＝1-9；芳基为苯基以及含有取代基的苯基；其步骤是：

(1)氮气保护下，冷却到零下78度，搅拌下，按乙酰丙酮合铁与2，3-联烯酸酯的当量比为0.005～0.05∶1；所述2，3-联烯酸酯1和反应溶剂甲苯的当量比为0.4毫摩尔∶5毫升；向反应瓶中加入催化剂乙酰丙酮合铁，原料2，3-联烯酸酯1和反应溶剂甲苯；再按格氏试剂与2，3-联烯酸酯的当量比为1.2～3∶1，滴加含有格氏试剂的四氢呋喃溶液，在零下78度下反应，生成中间体2；

(2)步骤(1)反应完全后，向反应瓶中滴加酰氯，所述酰氯与2，3-联烯酸酯的当量比为4～8∶1；在零下78度下，反应1～2小时；

(3)步骤(2)反应完全后，冷却到零度，滴加饱和氯化铵淬灭反应，回至室温再加入水，用乙醚萃取，有机相依次用1％盐酸，饱和碳酸氢钠，饱和食盐水各洗，再用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，快速柱层析，获得顺式α-酰基-β，γ-不饱和羧酸酯3。

2、根据权利要求1所述的合成反式α-酰基-β，γ-不饱和羧酸酯的方法，其特征是其特征是格氏试剂与2，3-联烯酸酯的当量比为3∶1。

3、根据权利要求1所述的合成反式α-酰基-β，γ-不饱和羧酸酯的方法，其特征是乙酰丙酮合铁与2，3-联烯酸酯的当量比为0.02∶1。

4、根据权利要求1所述的合成反式α-酰基-β，γ-不饱和羧酸酯的方法，其特征是所述酰氯与2，3-联烯酸酯的当量比为5∶1。

5、根据权利要求1所述的合成顺式α-酰基-β，γ-不饱和羧酸酯的方法，其特征是所述2，3-联烯酸酯为4位单取代的2，3-联烯酸酯。

6、根据权利要求1所述的合成顺式α-酰基-β，γ-不饱和羧酸酯的方法，其特征是反应高区域选择性地发生在2，3-联烯酸酯的靠近羧基的双键上，格氏试剂的R³基团被引入到联烯的中间碳上高立体选择性地与保留的双键上的R¹处于反位，酰基被引入到联烯靠近羧基的碳上。