[发明专利]一种环氧脂肪酸甲酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种环氧脂肪酸甲酯的制备方法，具体涉及一种利用离子液体催化脂肪酸甲酯制备环氧脂肪酸甲酯的方法。

背景技术

随着人们环保意识的增强，对塑料助剂提出了更高的卫生要求。环氧脂肪酸甲酯由于毒性极小，且具有优良的热稳定性、光稳定性、耐水性和耐油性而成为一种重要的增塑剂。其传统的合成方法是脂肪酸甲酯、甲酸、双氧水在浓硫酸催化剂作用下于45～65℃下反应数小时，反应结束静置15min后分层，去除水相。上层油相用50～60℃饱和食盐水洗二遍，然后水洗三遍，用Na₂CO₃溶液中和残留的酸值，蒸馏得到环氧脂肪酸甲酯。该工艺存在酸性废水排放量大、生产设备腐蚀严重等问题。为了克服这些缺点，本发明提出一种新的催化体系。离子液体是一种新型的酸性催化剂，它同时具有液体酸催化剂高密度的反应活性位和固体酸的不挥发性、环境友好等优点，在许多酸催化有机反应如烷基化反应、异构化反应、酯化反应等中都表现出很高的催化活性，且催化剂易与产品分离、不腐蚀设备、不污染环境还可多次循环使用，因此有望替代浓硫酸等传统酸性催化剂，在化学工业中获得广泛应用。本发明就是以烷基季铵盐、烷基季膦盐、烷基取代吡啶盐、烷基取代咪唑盐等几种类型的离子液体为催化剂催化脂肪酸甲酯的环氧化反应制备环氧脂肪酸甲酯增塑剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种用离子液体催化制备环氧脂肪酸甲酯的方法，该方法首次将离子液体催化剂应用到环氧脂肪酸甲酯的制备中。

上述目的通过以下技术方案实现：

(1)脂肪酸甲酯、双氧水、甲酸和离子液体催化剂按重量份配比如下：

脂肪酸甲酯        100

双氧水            30～70

甲酸              10～30

离子液体催化剂    1～10

(2)将脂肪酸甲酯、甲酸和离子液体催化剂按比例混合好，搅拌升温到50～70℃，按比例滴加双氧水，控制在两小时内滴加完毕，继续保温3～6小时，当产物的环氧值达3.0以上时，停止反应，除去催化剂，然后高速离心分离得到环氧脂肪酸甲酯。

本发明中的脂肪酸甲酯可以是市售的碘价大于80的脂肪酸甲酯，或是碘价大于80的生物柴油；本发明中双氧水的浓度为28～55％；

本发明中所用的离子液体催化剂由四氟硼酸盐与烷基季铵、烷基季膦、烷基取代吡啶或烷基取代咪唑阳离子构成。烷基季铵、烷基季膦、烷基取代吡啶、二烷基咪唑阳离子的取代基可以是烷烃类、烯烃类或芳烃类有机基团，

本发明方法首次将离子液体用作脂肪酸甲酯环氧化反应的催化剂，避免了用浓硫酸作为催化剂存在的后处理过程复杂、设备腐蚀严重和环境污染等问题，且离子液体催化剂对脂肪酸甲酯的环氧化反应具有很高的催化活性并能重复利用，使反应时间缩短，可望成为极具竞争力的清洁工艺合成路线，具有良好的工业化应用前景。

具体实施方式

实施例1

将100g的脂肪酸甲酯、15g的甲酸和7g的阳离子为[Bu₃NMe]⁺的四氟硼酸烷基季铵盐离子液体催化剂充分混合，搅拌升温到62℃，滴加50g的35％双氧水，控制在2小时内滴完，继续保温4小时，测得产物的环氧值为3.1，停止反应。除去催化剂，然后高速离心分离得到环氧脂肪酸甲酯。

实施例2

将100g的生物柴油、15g的甲酸和10g的阳离子为[Bu₃NMe]⁺的四氟硼酸烷基季铵盐离子液体催化剂混合好，搅拌升温到60℃，滴加50g的35％双氧水，控制在2小时内滴完，继续保温5小时，测得产物的环氧值为4.2，停止反应。除去催化剂，然后高速离心分离得到环氧脂肪酸甲酯。

实施例3

将100g的脂肪酸甲酯、20g的甲酸和3g的阳离子为[Ph₃PMe]⁺的四氟硼酸烷基季膦盐离子液体催化剂混合好，搅拌升温到55℃，滴加60g的35％双氧水，控制在2小时内滴完，继续保温5小时，测得产物的环氧值为3.5，停止反应。除去催化剂，然后高速离心分离得到环氧脂肪酸甲酯。

实施例4