[发明专利]一种非线性光学晶体1,3-丙二铵五硼酸铝及其制备和用途

说明书

技术领域

本发明涉及一种非线性光学材料1，3-丙二铵五硼酸铝(化学式： [Al(B₄O₉)(BO)]·NH₃CH₂CH₂CH₂NH₃)的制备和应用。

背景技术

非线性光学(Nonlinear Optics，NLO)是现代光学的一个新领域，是研究在强 光作用下物质的响应与场强呈现的非线性关系的科学。在众多的非线性光学效 应中，倍频效应(SHG)是最引人注目也是研究得最多的非线性效应。具有非线性 效应的光学材料在现代科学技术中，特别是若干民用和军事高科技领域中，例 如光电通讯、光信息存储、集成电路、光开关、光限制器、彩色激光打印、激 光致盲武器、海洋鱼群探测等，都有一系列重要应用。

研究表明硼酸盐化合物相比其它类型的化合物更易形成非中心对称的结 构，而非心的结构是产生非线性光学效应的前提条件。因此，长期以来，非线 性光学的硼酸盐晶体一直是人们的研究热点。目前已实际应用的非线性光学硼 酸盐晶体包括LiB₃O₅(LBO)，β-BaB₂O₄(BBO)，BiB₃O₆(BIBO)等。虽然这些 非线性光学材料已广泛应用于各行各业中，然而，不同的领域对非线性光学材 料的要求也不同，因此不可能有单一非线性光学材料可以最优化应用于所有的 领域。这就对非线性光学材料的多样性提出了要求，以便在特定的领域可以最 优化的选择特定的非线性光学材料。所以有必要继续寻找和发展新的非线性光 学材料。我们通过采用手性的AlO₄基团与非心的聚硼阴离子簇协同组装成非心 或手性结构的策略，从而得到了性能优越的新型非线性光学材料。

发明内容

本发明的目的在于制备一种非线性光学晶体1，3-丙二铵五硼酸铝(化学式： [Al(B₄O₉)(BO)]·NH₃CH₂CH₂CH₂NH₃)，其技术方案如下：

我们选择异丙醇铝(Al(i-PrO)₃)，硼酸(H₃BO₃)，1，3-丙二胺(C₃H₁₀N₂) 作原料，其摩尔比为1∶13∶4，采用水和吡啶作混合溶剂，利用异丙醇铝水解 成的手性AlO₄基团与硼酸聚合成的非心阴离子簇协同组装，并以双质子化的 1，3-丙二胺阳离子作抗衡离子，在水热条件下得到1，3-丙二铵五硼酸铝的晶体材 料。

我们测得该化合物的单晶结构，其结构参数如下：

化学式为[Al(B₄O₉)(BO)]·NH₃CH₂CH₂CH₂NH₃，分子量为317.18，属单斜晶 系，空间群Cc，单胞参数为a＝10.933(7)，b＝8.297(5)，α＝γ＝90°， β＝97.919(8)°，Z＝4。

1，3-丙二铵五硼酸铝的结构为由AlO₄，B₄O₉，BO₃通过共顶点相连成一个复 合AlB₅O₁₃簇单元，每一个AlB₅O₁₃簇单元与周围的六个相同的簇相连而形成具 有10元环和9元环交叉孔道的三维网状结构，双质子化的1，3-丙二胺作为抗衡 阳离子填充在10元环孔道内。

非线性光学测量表明，1，3-丙二铵五硼酸铝具有优良的非线性光学性能，在 1064nm激光照射下输出很强的532nm绿光，其粉末SHG系数为KDP的2.1倍， 与LBO相当。