[发明专利]具有显著除草活性的磺酰基异恶唑衍生物

说明书

技术领域

本发明涉及具有除草活性的新型磺酰基异恶唑衍生物及其制备方法，含该衍生物的组合物，用该衍生物杀死或控制杂草的方法。

背景技术

专利USP6841519、USP7238689、USP7256298都公开了含异恶唑衍生物，这些衍生物具有除草活性。然而，未见本发明的磺酰异恶唑衍生物的报道。

发明内容

为了满足农业上的要求，本发明提供了新的磺酰异恶唑衍生物及其在农业上防治杂草方面的应用和含有这些化合物的组合物的使用方法。本发明提供的磺酰基异恶唑衍生物可以有效控制多种危害作物的杂草，并且在作物和杂草之间有很好的选择性。

本发明的五个磺酰异恶唑衍生物结构式如下：

本发明中的化合物可以通过多种方法合成，例如下图所示为其中一条可行的合成路线。

上述合成方法中，所用的中间体可以通过已知的方法合成或从市场买到，例如：

1)用已知的方法(Liebigs Annalen der Chemie，1989，10，985-990)合成5，5-二甲基-3-氯二氢异恶唑，

2)可以参照Tetrahedron Lett.2005，46(40)，6833-6837的方法合成如下的中间体，

3)可以参照European J.Org.Chem.2005，3680-3676的方法合成如下的中间体，

4)中间体3，5-二甲基-4-氟-1-三氟乙基吡唑可以通过如下方法合成，

5)(3-甲基-4-X-1-三氟乙基吡唑-5-基)甲基硫代乙酸酯合成方法如下，X与上文的定义相同，

本发明所述的除草活性化合物除包括上述五个化合物外，还包括它们所形成的盐。

为了能够应用上述目标化合物防治杂草，需要将其制成相应的组合物，该组合物中含有0.1-99％重量的权利要求1所述化合物。化合物可通过与载体、乳化剂、分散剂、助剂等做成多种形式的组合物如粉剂、可湿性粉剂、粒剂(缓释或速释)、乳油、悬浮剂、水剂、浓乳剂、微乳剂、种子包衣剂、烟雾剂、可控制释放剂型如微胶囊粒剂或悬浮剂等，应用于土壤、植物或种子。当应用到植物或种植的土壤或水中时，使用时分散于水中或其它液体介质中，有效的使用浓度通常在0.1ppm至50000ppm，优选10ppm至10000ppm。具体的用量要根据不同化合物、靶标杂草、杂草生长状况、环境条件来使用。

这些化合物可以单组份型式使用，也可以与合适的一个或多个生物活性成份混用如杀虫剂、增效剂、除草剂、杀菌剂、植物生长调节剂或肥料。适用的其它有效成份包括能够扩大活性谱或延长持效期的化合物，能够增强目标化合物的活性或增强速效性的化合物。混剂中的其它有效成份，尤其要能够增加目标化合物的使用效果及要具有不同的作用机理。目标化合物可以和混用。

具体实施方式

以下具体实施例用来进一步说明本发明。

合成实施例

实例1 化合物1[3-((3-甲基-4-氯-1-(2，2，2-三氟乙基)-1H-吡唑-5-基)甲基磺酰基)-5，5-二甲基-4，5-二氢异恶唑]的合成

在100mL三口烧瓶中加入6g(0.06mol)戊二酮和10mL37％浓盐酸，冰浴中冷却到0-5℃时慢慢滴加70％的水合三氟乙基肼19.5g(0.12mol)。滴完后，升至室温反应0.5h，TLC检测反应完全。氢氧化钠水溶液中和盐酸，析出白色晶体，用CHCl₃溶解并萃取，CHCl₃层用无水硫酸钠干燥，旋蒸去除溶剂后，剩余物用石油醚重结晶，得黄色固体8.4g，收率78％。¹H NMR(CDCl₃)d：2.26(3H，s)，2.42(3H，s)，4.19(2H，m)，6.24(1H，s)ppm。

取上述产物1.8g(0.01mol)和2g(0.015mol)NCS，溶于20ml乙酸乙酯中，25-30℃水浴的超声波清洗机中搅拌20min。有机相用10％硫代硫酸钠溶液洗三次(3*20ml)。有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸掉有机溶剂，得到白色固体，3，4-二甲基-4-氯-1-(2，2，2-三氟乙基)吡唑1.8g，收率85％。¹H NMR(CDCl₃)d：2.05(3H，s)，2.72(3H，s)，4.22(2H，m)ppm。