[发明专利]具有改善的稳定性的气体加味剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种(优选不含硫)的气体加味剂，其包含或由下列成分组成：特定浓度的(A)丙烯酸甲酯和/或丙烯酸乙酯，(B)二-C₁-C₄烷基吡嗪，(C)氢醌单甲基醚和/或氢醌，和如果需要的话，(D)叔丁基羟基甲苯和/或丁基羟基茴香醚。其中所述氢醌单甲基醚和/或氢醌的含量极少。本发明还涉及相应的甲烷含量为至少60重量％的可燃气体(优选天然气)，其包含根据本发明的气体加味剂。

本发明还描述了使这种可燃气体加味的方法。

背景技术

以前用于公共供气的民用燃气和焦炉燃气包含气味极大的组分，并且因此具有强烈的自身气味，从而可以容易地确认逸出的气体。

气体加味理解为向没有明显自身气味的气体，即基本上或者完全没有气味的气体中加入气味强烈的，起到警告或报警物作用的物质(气体加味剂)。

天然气主要由甲烷(典型的甲烷含量为50至99重量％，大多数情况下为60至99重量％，并且通常为80至99重量％)组成，并且可以根据来源另外包含不同含量的乙烷、丙烷和高分子量烃化合物。天然气H(H＝高)的甲烷含量为87至99.1体积％，天然气L(L＝低)通常包含79.8至87体积％的甲烷。

由于其高纯度，目前在公共管网使用的从天然气获得的燃气通常接近无味。

如果没有及时觉察到泄漏，则很快形成具有高危险性的可爆炸的燃气/空气混合物。

因此，出于安全原因，通过加入气味强烈的物质来加味。在德国例如这样规定，即所有没有足够的自身气味并且用于公共供气的气体要根据DVGW-工作手册G 280加味((DVGW＝德国气体和水专业协会)。这种气体加味剂在大大稀释条件下也仍然能被闻到，并且由于其不同一般的令人不愉快的气味对人类起到警告的作用。所述气体加味剂不一定非要闻起来令人不愉快和不可混淆，而是首先要有明显的警告气味。由此，加味气体的气味可以是人们在日常生活，例如厨房和家居中不熟悉的气味。目前在德国约90％的商业用气以四氢噻吩(THT)加味(12-25mg/m³)；除此之外，使用硫醇加味也很普遍。

有意义的是，在较长时间内向气体加入较大量的气体加味剂。所谓的增强加味(Stoβodorierung)中，与常见的加味比较，在气体中导入最高三倍量的气体加味剂。增强加味例如在新的管网或管线部分投入使用时使用，用来更快达到最低限度气体加味剂浓度或为了确认气体装置小的渗漏。

THT单独非常适合用于气体的可靠加味。然而，在与环境敏感接触过程中应该注意的是，这类加味的气体在燃烧时产生大量二氧化硫作为燃烧产物。

由于一般来说要努力减少或避免硫化合物，已经尝试开发硫含量少或不含硫的气体加味剂。

JP-B-51-007481提到，丙烯酸烷基酯例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯众所周知具有较弱的可燃气体加味特性，并且在这方面在实践中没有意义。所述文献描述和要求保护丙烯酸烯丙基酯作为有效的气体加味成分。

US 4,487,613建议了一种硫含量高的化合物作为可燃气体气体加味剂，所述气体加味剂另外包含增强警告气味的化合物2-甲氧基-3-异丁基吡嗪和/或4-甲基-4-巯基-2-戊酮。根据US 4,487,613公开的气体加味剂还可以包含少量的丙烯酸甲酯。

在EP 1 109 881中通过一种混合物解决了无硫的气体加味的问题，所述混合物包含至少一种丙烯酸-C₁-C₁₂-烷基酯和氮化合物，其沸点为90至210°℃，分子量为80至160，其中所述混合物优选包含至少两种不同的丙烯酸烷基酯。尤其适合的氮化合物是烷基取代的1，4-吡嗪。

现在还在寻找更稳定的(优选不含硫的)气体加味剂用于天然气或主要由甲烷组成的可燃气体的加味，其优选在其性质方面胜于至今为止已知的气体加味剂，其中除了警告气味的性质之外，气体加味剂的储藏稳定性也很重要，由此，可以较长(储藏)时间保持警告气味这一性质。

发明内容

本发明的主题是包含或(基本上)由下列成分组成的(优选不含硫)混合物(以下称为“气体加味剂”)：

(A)至少90重量％丙烯酸甲酯和/或丙烯酸乙酯；

(B)1至5重量％二-C₁-C₄-烷基吡嗪，优选2，3-二-C₁-C₄-烷基吡嗪；

(C)共计5至100ppm氢醌单甲基醚和/或氢醌；