[发明专利]四苯乙烯基双咔唑化合物及其制备方法

权利要求书

1.一类四苯乙烯基双咔唑化合物，其特征在于具有通式(I)所示结构：

2.依照权利要求1所述的四苯乙烯基双咔唑化合物，其特征在于所述的R₁分别选取H、C₁～C₂₀烷基、C₁～C₂₀烷氧基、C₆～C₂₀芳基、Cl或Br中的一种。

3.依照权利要求1所述的四苯乙烯基双咔唑化合物，其特征在于所述的Z分别选取下述结构式(a)～(h)所表示基团中的一种：

4.依照权利要求3所述的四苯乙烯基双咔唑化合物，其特征在于所述的R₂、R₃、R₄和R₅分别选取C₁～C₂₀烷基或C₆～C₂₀芳基中的一种。

5.依照权利要求3所述的四苯乙烯基双咔唑化合物，其特征在于所述的n分别选取1、2或3中的一种。

6.依照权利要求1所述的通式(I)的四苯乙烯基双咔唑化合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

步骤一：通式(II)所示结构的双咔唑中间体的制备

在有机溶剂中，预先投入咔唑和碱试剂升温30～80℃，搅拌0.5～4小时。后再加入催化剂和Z的等效剂，控温30～160℃反应6～48小时结束。反应结束后，采用浓缩、柱分离、过滤、重结晶、干燥等常规的分离纯化手段，即制备通式(II)所示结构的双咔唑中间体。

其中有机溶剂是指下述化合物中的一种：乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、氯苯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜或六甲基磷酰胺。

碱试剂是指下述化合物中的一种：碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、正丁基锂、叔丁醇钠、氢化钠、苯基钠或苯基溴化镁。

催化剂是指下述化合物中的一种：四丁基溴化铵、三甲基苄基溴化铵、三甲基十二烷基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、三丁基苄基溴化铵、N-乙基溴化咪唑、N-丙基溴化咪唑、N-丁基溴化咪唑、聚乙二醇-400、聚乙二醇-600、碘化亚铜、氯化亚铜或铜粉。

Z的等效剂分别选取下述结构式所示化合物中的一种：

其中R₂、R₃、R₄和R₅分别选取C₁～C₂₀烷基或C₆～C₂₀芳基中的一种。n分别选取1、2或3中的一种。

步骤二：通式(III)所示结构的双咔唑四甲醛中间体的制备

通式(III)所示结构的双咔唑四甲醛中间体的制备程序是：在N，N-二甲基甲酰胺溶剂中，加入通式(II)所示结构的双咔唑中间体，控温10～30℃搅拌下滴入三氯氧磷。加料完毕，升温80～120℃继续搅拌反应12～24小时。反应产物体系冷却后，倾入冰水中，析出沉淀。采用过滤、重结晶、干燥等常规的分离纯化手段，制得通式(III)所示结构的双咔唑四甲醛中间体。

步骤三：通式(I)所示结构的四苯乙烯基双咔唑化合物的制备

通式(I)所示结构的四苯乙烯基双咔唑化合物的制备程序是：在有机溶剂中，投入通式(IV)所示结构的取代苯并噁唑、通式(III)所示结构的双咔唑四甲醛中间体和碱试剂。氩气保护下，控温30～120℃，搅拌反应6～24小时完毕。反应结束后补加水，调节反应产物体系PH值9～10，向反应产物体系通入氧气，室温搅拌完成水解反应和氧化反应。反应产物体系用氯苯萃取，有机相经浓缩、柱层析、重结晶以及干燥等常规分离纯化手段，制得通式(I)所示结构的四苯乙烯基双咔唑化合物。

其中有机溶剂是指下述化合物中的一种：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、氯苯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜或六甲基磷酰胺。

通式(IV)所示结构的取代苯并噁唑是指

通式(IV)中的R₁分别选取H、C₁～C₂₀烷基、C₁～C₂₀烷氧基、C₆～C₂₀芳基、Cl或Br中的一种。

碱试剂是指下述化合物中的一种：甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或氢化钠。